Введение к работе
Актуальность темы. R последние годы интенсивное развитие получила химия коллоидов и гигантских кластеров металлов в неводных растворителях. Особые надежды возлагаются на подобные системи как .эффективные катализаторы многих органических процессии. Одним из методов получения ультрадисперсних металлических частиц (УДЧ) является совместная конденсация металла и органического вещества. Поиск систем, в которых могут быть получены устойчивые УДЧ, осуществляется в настоящее время эмпирически. Правила и закономерности, которые позволили бы предсказывать образование устойчивых коллоидов, управлчть размерами кластеров и их свойствами, отсутвуют. Весьма скромные достижения в данной области связаны с малой исследованностыо механизмов формирования и стабилизации гигантских кластеров.
К настоящему времени имеется лищь отрывочная информация о каталитических свойствах низкотемпературных соконденсатов и, особенно, получаемых из них коллоидных металлов. Сопоставление активности различных металлов и установление закономерностей, ггязывающих активность и селективность каталитического процесса с размерами УДЧ природой металла и электронными свойствами органического компонента, затруднено отсутствием универсального подхода к получении» УДЧ металлов.
Цель работы. Разработка универсальной матрицы для криохимического синтеза УДЧ металлов на основе третичных аминов; исследование влияния электронного строения органического реагента на размеры частиц и устойчивость коллоидных растворов металлов; изучение s сопоставимых условиях химических н каталитических гвойств ультрадисперсних частиц переходных и непереходных металлов в виде органозолей и в нанесенном состоянии.
Научная новизна и практическая значимость. Впервые предложено использовать третичные амины" как универсальную органическую матрицу для синтеза устойчивых органозолей металлов. Это позволяет получать УДЧ практически любых металлов. Высказано" и обосновано предположение о том, что на первой стадии криохимического сцнтеза в твердой фазе в системах металл—амии происходит образование комплексов с переносом заряда. Впервые доказана возможность управления размерами коллоидных частиц металлов рлрьирова.чием природы используемого амина. Исследованы реакции изомеризации проводимые УДЧ металлов при комнатной температуре, алканов, на примере гексана и алкенов на примере гексена — 1. Выявлена высокая инициирующая активность полученных коллоидных металлов в реакциях присоединения полигалогеномотаїїов к двойным связям'в олефинах, протекающих по радикалі j —цепному механизму. Предложены новые катализаторы ряда практически значимых реакций: окисления метанола и СО, а также улучшенный катализатор гидрирования тетрахлорэтилена в трихлорэтилен. Разработан новый гетерогенно — каталитический способ изомеризации 1,4 — дихлорбутена — 2 в 3,4 — дихлорбутеи — 1 (промежуточной стадии получения хлоропренового каучука).
Апробация работы и публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей и тезисы 7 докладов. Результаты работы докладывались на 3 Всесоюзном совещании по химии низких температур (Москва,1985), Всесоюзном совещании по приметно металлокомплексного катализа в органическом синтезе (УФА, 1989), Всесоюзной Чугаевской конференции по химии комплексных соединений (Минск,1990), Всесоюзной конференции молодых ученых "ФИЗХИМИЯ-90" (Москва. 1990), 5 Всесоюзной и международных конференции- по химии низких температур (Москва,1991,19Э4), Международной конференции ЕВРОХИМИЯ-92 "Азотосодержащие лиганды а металлоорганическом синтезе и хатализе" (Италия, 1992), 1 Российской конференции по химии кластеров (Спб.1994).
Объем и структура диссертации. Работа состоит из введення, б глав, выводов, списка цитированной литературы и „приложена. Диссертация изложена на 1$,э страницах, содержит 6 ь** рисунков, JJ2i_ таблиц. Библиография включает jh5/v; наименований.