Введение к работе
-2ЇХ52Ь?2?ї!:_їі35Її Ароматические ыоно-, ди- я позк&мккх нспользу- . отся а раатичньос отраслях промыглекности: при производстве синтетических красителей, лекарство;.них препаратов, фоп-схимчкатов, ялас-?ичвских масс, синтетических вичскон, стабилизаторов топлива и крясадок к моторнім, смазочным ыаслам; для очистки и удаления ео-яей, обогащения к разделения ::етаялоз и др.
Наиболее перспективний ыетод получения аиинов-каталнтическов оосстановление соответствующ« нитросоединеаий в паровой и жидкой фазах. Парофазныл методом получают, в основном, анилин. Жидкофаз-нов восстановление позволяет получать шфокий ассортимент аминов зюокой чистоты при более ккзюос температурах.
Процесс восстановлен*::» ароматических китроеоодинений в жидкой фазе при повышенном давлении водорода недостаточно изучен. Отсутствует данные по исследованию роли заместителя на кинетику и наха-іікза восстановления ароматических нитроссединений при повишелиом давлении водорода. Работы,, посвященные восстановлению нитросоеди-нений до алицикличесхих ьлшноз, единичны и они, в основном, косят -поисково-препаративный характере Имеется лишь несколько публикаций по восстановлению динитродибензо-граун-эфиров в соответствуїяцнв диаминодибенэо- и диаминоднциклогексил-краун-эфнры. По литератур-Ktst данным, получаемые продукты требуют дополнительной очистки,, процесс восстановления осложняется деструкцией кислородной керока крауи-эфиров.
В соответствии с выпензложенкки,, является весьма азздаяьпоЯ ир^сблемой, имеющей научное и прикладное значеннев разработка способа каталитического синтеза ыоно- и диаминов ароматического а аяицналичссйого рядса„
Работа_г^оводмась_по_пр_орр_вммв:Бзок 18.Ї.5"Разработка паучки основ п созданиэ новых поколений катализаторов для коютлоксно-го использования органического сырья "согласно пяадам ШКЭШАН РК.
Целью настоящего исследования являлось:
-
Разработка каталитического способа синтеза ародотячесшоЕ иопа-я дяздшоэ различного строения в гядкой фазе пра поезасгашх давлениях и обоснование оптимальных условий синтеза.
-
Разработка какеейгашх катализатерса на основе роди* для осуществления превразения ннтробэнзояа в цккдогзксил««кн я дкго«-
родабензо-І8 краупб, доотродибензо-24 храук 8, дниитродибснзо-30 краун 10 в соответствующие ди&гшнодибензо- и диесшнодицикло-гексия-зраун-эфиры без деструкции кислородной корены краун-зфп-ров С ВКСОКЕЫ выходом в мягких условиях.
Научкая_ковпзна.В работе впервые исследована реакция восстановления ряда ароматических штрссоединений с различн;:-*ы строением при повышенном давлении водорода на лаиесенном палладиевом катализаторе. Установлено влияние строения ароматических нитросоедн- некий ка скорость іпс восстановления и выход аминов „ ЕперЕке осуществлено восстановление іштробснзола в цикдогексилаиин и дикитро-дибснэо-18краун 6, дикитродибеизо-24крауи 8, диьитродибенэо-ЗОкра-ук 10 в соотвстствува?іо диаиинодкбеизо- я диаыннодицмклогегеил- ' кр&ун-эффи в млгких условиях без деструкции корони в крауи-эфи-рах« Разработана катализаторы на основе родия для каталитического синтеза циклогексилаыша, диазшюдисенэо- и диамииодицуклогексил-крауи-зфиров. Впервые изучено влияние тсь-лературы, давления водорода, концентрации гидрируемых соединений на скорость восстановления нитробензола, дпштродибензо-ІВїсраун 6 is выход слипов на роді:й-содергйс?а катализаторах. Разработан ГЖХ-анадиз продуктов ессстй-носяения о-нктрофс-яола и нитробензола.
0Е?ЕїїГії25^25_211їїі1*:22?5 Разработаюше ^анализаторы и способа cuss— тега позволяют селективно получать фенил ендиааніш/95- Э/0 саіїшо-фе:-юль!/93- 932/, д;іамз!Кофенсяіа/98-992/,, циклогекештмлн кз вштро-бензола/95- ЭЗХ/, дкааинодябг5ізо-/90-92/ к дмамииодицикгсгсЕСИд-креум-эфири/бЗ- 332/ в ыягккх усяовихгЛа осново получении; ио::о-и диаминов били составлены кояпозкциь присадок % отработ&ккдо &в-тотрактеримм ыоглаа к иередани в КазКИТИУ/г^Алеїсеевка/» Диамиио-дибензо-І8краун б„ диамннодмциклогекеиж-ібкрау.іб,, дишлнодибскэо-24крауи 6» дивиинодицяхлогексил-24краун 8 были использованы /«КГПІ к лабораторной ионообмеюглх смел МХНШЛН РК ігри получении меяфаэ-ных катализаторов и вьгеокоселектнвню; сорбентов,, Получен ехт об использовании гидрированных краун-зфаросо Установлено, что пояих-мадц на основе полученных дисыинодицкияогсксил-крауи-эффов ебяа-даст высокими тсрмическіздн, иех&иичесхими и диэлектрическим караж-тернсткк&ин и отличается от кзвестшх полкмороо высокой сорбшюкной способностью к различіши ионам„
-Влияние строения ароматических іштросоедииений на скорость их восстаноьленил и выход аыинов на нанесенном палладиевсм катадиг заторе в гядхой >азэ при повышенном давлении водорода. -Оптимальные родий-содераацие нанесенные катализаторы для восстановления нитробензола в цикдогексилаяшн и дмюгтродибенэо-жраун-эфнрев в соответствующее диаиинодибензо- я днамикодмцихяогексил-храун-эфиры без разрушения гороны в грауи-эфкрах з мягких условиях. АпОбация_р_аботы. Материалы диссертацки докладывались ка коиферан-ции молодых учених, посвященной 50-ле?ию АН РК/Алматы, 1996г./ Публикации^ По результатам исследования опубликовано 4 статья и I тезисы доклада на Неадународной конференции "Европакат"/Годяак-дия,1995г./.
??-323_25!2В2» Результаты исследований, иахогеяяыэ а диесертацип, получены автором лично. Фазико-химнческив характеристики гсаталнза-тороэ определены совместно с сотр. лаб*физ.методов исследования 1ЮКЭКНАН РК гд.н, Кркяовой І.Р., н.с .Кильдибехозой Г., ння,Рыби- ; raw А. Ш-спектрограшы прэду^тоа гидрирования крауи-эфнроэ получены ст.иня.Ча.кю28вой И.С.
?1Б^?И^_!?_^ьем_аботы. Диссертация состоит из зведеная, 6 глав, выводоэ, списка цитітруеаой литзратурн и приложения» Работа изяонв-на на 222сїр. мапинсписного текста, содоргит бз рисунков из? *аб-лиц. Библиография вхлвчает 221 источник.
Во введении обоснованы актуальность, цэль, научная новизна и практическая значимость исследования.
Е первой глава, состоящей из пяти разделов, изложены яатератур-so:e дагшые о каталитическом восстановлении ароматических нитросоэ-динений на металлах УШ группы, об исследовании алкяшя природы заместителя на етнетику и механизм восстановления нятросседннский. Рассматривается работа по восстановления дгаегтродибензо-йраун-гфи-роз а арегчатичесяих нитросоедиискнй до соотвзтетвуте^ос адмцинличэ-сжй г.м:п!сз. Приводится обзер кехггизмез госстскозлекня ерсыатачо-сюїх нктросоедішєиий различных овтороз.
Во второй ггаво описаны аппаратура, х&р&ггерпстнкя йсталнзато-pos, методика проведения ог.сперимёнта, виавяза н приготовления катализаторов, оценка точности кинетических ием^сниЭ и оирвдвяеіоїв области протекания реакция.
В третьей главе приведена дадогэ по зесстамс&зепкв кятробеязо-за, о- я а-нгпрофсколоз, о-,м- я n-scrrpcajsismtoa, «<-0- н ^-ддаят-
- б -
рофенояов иа ^«іДі^Оз» Рассматривается влияние характера к по-аоаекяя эакестктсгей на скорость восстановления ароматических на?» роеоедикзний и выход аминов.
В четвертой главе описывается восстановление нитробензола в цнішогексилзмнн гіа родиовоу, родий-содержащих и Pd-Ки цаталя5б7-рох а гидкой фазо в кягюое условиях.
В йятой главе приведены данные по восстановлению динитродибзизэ-Х8краун 6, динкя?одкбснзо-24краун 8, дннитродкбензо-ЗОкрауи 10 а соответствующе диамикодябензе- и диаыинодициклогексил-краун-ефм» ры0 Обосновывается интервал давлений и температур для синтеза да-амкнодибензо- и дааминодициклогексил-храун-зфиров0
В вестей главе приводится обобщение получениях эксперимонтвдъ-
ttMX двниьяг.
Завериавт диссертационную работу выводи.
В приложении представлена копия акта об использовании синтезированиях диаыкнодибеизо- и дкаминодициклогексил-краун-зфмроБ при -получении неяфаэиых катализаторов и високоселективних сорбемтов0