Введение к работе
Актуальность работы:: Установление механизма фотохимического низкотемпературного окисления углеводородов имеет важное значение для понимания механизма, окисления н горения углеводородов в целом. Если фотохимическое окисление парафиновых углеводородов изучено достаточно хорошо, то по фотохимическому окислению олефинов практически нет работ. Так как олефины возникают в качестве промеяуточннх продуктов при окислении, крекинге и горении любого углеводорода, то изучение их окисления необходимо для понимания механизма окисления и горения углеводородов в целом. Изучение закономерностей фотоокисления CgH^j и систем содержащих этилен необходимо также для понимания сложных превращений в а.тмосфере под воздействием солнечных излучений.
Перечисленными выше обстоятельствами определяется актуальность поставленной научной задачи.
Цель работы: Целью работы является исследование кинетики и механизма, фотохимического окисления простейшего олефина-этиле-на на уровне реакций свободных радикалов.
Одной из основных задач данного исследования является создание модели окисления олефинов, которая станет научной основой теории и практики превращения углеводородов в ценные кислородсодержащие продукты в режиме окисления и горения. Данные по фотохимическому окислению этилена необходимы также для решения задач атмосферной фотохимии.
Научная новизна; Исследована, сенсибилизированная парами ртути реакция фотохимического окисления этилена в интервале температур от комнатной до 623 К. Показано, что окисление этилена происходит по радикально-цепному механизму с участием различных пероксидных радикалов типа Е02 (СН302, (%^ а ^2 к10011 температурах также гидропероксидннх радикалов Н02. Показано,. что основными реа.кднями пероксидных радикалов во всем интервале температур являются их квадратичные взаимодействия.
Температурная зависимость выхода, продуктов, и квантового выхода реакции, свидетельствуют о появлении цепей с повышением температуры.
Практическая ценность работы: Полученные экспериментальные
- I -
данные позволяют произвести химическую конкретизацию механизма сложной радикально-цепной реакции.окисления этилена и являются основой для разработки научно-обоснованных подходов и поиска, путей, новых эффективных процессов превращения олефинов в ценные соединения такие как альдегиды, спирты, пероксиды и т.д. Обсужденная в диссертации, на. основе экспериментальных данных модель фотохимического превращения этилена в присутствии кислорода является основой также для понимания физико-химических процессов превращения олефинов в атмосфере.
Апробапия работы: Основные результаты работы докладывались на I Всесоюзном симпозиуме по фотохимическим процессам земной атмосферы (январь 1987 г., г.Москва), на ХШ Международной конференции по фотохимии (август 1987 г., г.Будалешт, Венгрия), на. ежегодных научных конференциях Ереванского Политехнического Института им. К.Маркса, на научно-технической конференции молодых ученых специалистов района им. 26-ти Комиссаров (1986 г., г.Ереван).
По материалам диссертационной работа опубликовано 6 статей,
рбъем и структура диссертации: Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена, на /ОС страниц, включая 9 таблиц и 3D рисунок.
Библиография состоит из /OG работ зарубежных и советских авторов.