Введение к работе
Актуальность проблемы. Установление спязи между структуро.". активного центра. и активностью катализаторов необходимо для решения одной из важнейших задач каталитической химии - полтора высокоэффективных катализаторов о заданными свойствами. Интересными объектами исследования а этом плане явлл»тся катализаторы на основе комплексных ионоз переходных металлов. нанесенных на полимерные матрицы, поскольку они сочетают в сеое достоинство и гом .генных (высокая активность v о№ктпеность> і: гетерогенных катализаторов (те-'лологичьопть, легкость отделения катализатора от реакционной смеси). Широкий набор Функиисна.".1!!кх групп в моталлполкмерных катализаторах позволяет помучь:ъ комплексы разного состава в фазе полимера. Кроме того, подьикность полимерной матрицы, которую можно легко регулировать, игме-і.чя степень семвкИ' и нарухаемость, может ойеслечить неооходлмто "настройку" катализатор.; ка субстрьт, обеспечизал оптимальное- для катализатора расположение субстрата относительно активного центра. В этом отношении метзллполимерлие катализаторы могут служіть моделями м&тплофермбнтов, представлявших собой металлокомплоксн ь белок-липвдкой матрице.. Исследование таких моделей полезно для понимания механизма функционирования металлофермектов з биосйотомах. Ъ то же время такие катализаторы изучен* недостаточно. В частности, нет систематического исследования всех. факторов, определяющих активность центров катализа в металлокомплексах на полимерной основе, проведенного в одних
Цель раоотц заключалась б енязлєіїии связи кскду составом и структурой активного центра металлполихерннх катализаторов и их каталитической активностью ч б изучении зогмоікности направленного изменения структура и состава ненгроь катллнзн іф/ получении катализаторов и е ходо окиситольных процееооь.
Научна.-1 новизна. Внораїм систематически исследовано ъ сопост&Ш^аГусШтіа. влияние различных Фзктороа (концентрация и природа ионс&.пзрвлОД»ь.х металлов, природа Функциональных групп полимера, подвижность и >:труктур)шо особенности полимерией матрицы) на состав активного центра и .чьталитачеокую активность .моталлшлимеркгіх кагл-чя этороь ь окислении суль^ид-анионя
тяекулярйЕЯ иаеяэродом. Показано, что несмотря на заьктное ВЛ1ЯЇ2Ф яр;трояв ф/яидиэяальних групп и полимерной матрицы, слсхмцм Фактора*, определяющим . каталитическую активность «етоллокомшіекеоз, нанесенных на полимерные матрицы, является природа самого иона, его электронная структура.
Исследован аффект сул'"Фіідарованкя мС'їаллполшерньїх
катализаторов яри окислении молекулярним кислородом
дкоксооензслов, аскорбиновой кислоты и Б0з"-аш!она, выражэекый соотношением скоростей реакций окислешя в присутствии сульфпдаровашшх и несульфшироваышх катализаторов. Показано увеличение активности до двух порядков ( ь олучод гцірохикона и іг/.ракатехинв) и сильное влиянио. природы окисляемого субстрата на эффект сульфидировашл. Высказано ігредполезсение, что . большой эффект сулнгиднрования может быть связан с процессом кратных электронных переносов.
Изучен &5Фект разработки катализаторов и аффект синергизма готероионных шталллолиМеров. Показано. что разр^.оотка катализаторов в ходе реакции связана с образованием в ходо процесса голиядерных полисульфгдных комплексоа. обладающих большей каталитической активность» по сравнений с исходными, а причиной проявления эффекта синергизма ярпявтея образование смешанных сульфидов металлов в фж> полиуора. Усгано&нено. что в условиях, препятствующих взаимодействии помпон-" чтоз г-этороиотюго катализатора, эффект синергизма на проявляется.
ІЬакхпчаская .газчимость ра юти. Иетодлполкшрные катализаторы
нь осгю-ТёжШлШЬшк' конов~"пэрЩдных металлов, нанесенных " ке
д-лдкмерше кагркда разной природа могут быть отнесени к
3!5рслйатгшнЕГ з>к;гендам катализаторам для ряда практически
еажша 25ваа&-сФйь -(окисление еульфкд-шглона и диоксобензолоз),
раСоі*&чада ів гмгазах-условиях (1атм, 20-40). 5
Показана гезмоамость тонкого регулирования активности метаплполимчрных катализаторов зе счет' ьар»яші нрирэды и структуры функционалъшх групп v полимерной кьтрица, a затаю Й&бктоБ разработки ъ ходе реакцій л кооперативного взаимодействия регерэлонных систем. Пут.эм суліфдаровмвм кс».о повысить активность катализатора в 300 раз (окисление іидрсхянона). На основе исследования «доуча .синергизма- пре.іложзя к*нетвччский мотс-jB определения состава актжмого цезгра. ъ котором катализатор
.- г
работает наиболее эффективно.
Апробация риботы. Материалы роботи докладывались і! сосі здались ка сёшнарё по теоретическим вопросам катализа (Черноголовка, 1993), на конференции молодих ученых Национального центра научшх исследований Гьетаамэ (Ханой,1987), представлялись яг международной виставко (ВДНХ, 1Э92).
Публикации. По теме диссертации опубликованы 4 статьи.
Объем реботн. Диссертация изложена на 1)5 страницах
машинописного тектга, гжлючзющих 50 рисункоь, 13 таблиц и список литературы из 142 наименований. Работа гоотоиг из введения, об:юра литературы, Методики эксперимент, экспериментальной части, осдого обсуждения, выводов и списка литера-; уры.