Введение к работе
Актуальность темы. Поиск взаимосвязи химической и биохимической активности с термохимическими параметрами и энергиями связей в ЭОС в настоящее время представляет собой актуальную задачу, работа над которой осуществляется во многих термохимических центрах в нашей стране и за рубежом.
Настоящая работа представляет собой продолжение развивающихся в Казанской физико-химической школе исследований по определению термохимических и термодинамических параметров соединений, содержащих в своем составе элементы пятой группы Периодической системы, в частности, производных алкилфосфоновых кислот. Производные указанных кислот являются соединениями с выраженными биологическими свойствами, однако термохимия таких соединений систематически не изучена.
Целью настоящей работы является изучение термохимии производных алкилфосфоновой кислоты с ^функциональными группами (ОН, NH, PhD в своем составе: изучение закономерностей в энтальпийной характеристике их парообразования, сольватации и образования в конденсированной и газовой фазах; определение соответвующих вкладов в указанные величины и теоретический расчет на этой основе термохимических характеристик на основе аддитивной схемы.
Научная новизна выполненной работы заключается в следующих положениях, выносимых на защиту:
впервые изучена термохимия двенадцати ациклических эфи-ров сгокси- и а-амино- фосфоновой кислоты;
проведено термохимическое исследование взаимодействия сгаминофосфонатов с сильными дитиофосфорной'и винной кислотами;
рассчитаны два значения инкрементов (вкладов) для оценки энтальпии образования в газовой фазе производных фосфоновой и фосфористой кислот;
- создан набор инкрементов для расчета энтальпии парообразования производных фосфоновой и фосфористой кислот; установлено, что вклад фрагмента ОгРСОЗ в АНпа- явлется универсальным для этих классов соединений.
Практическая значимость работы состоит в том, что экспериментальные данные, полученные в ходе изучения термохимии реакций, растворения, сольватации, образования и парообразования производных алкилфосфоновой кислоты, пополняют уже имеющийся банк термохимических данных по фосфорорганическим соединениям, и могут быть использованы в различных практических аспектах. Созданный набор инкрементов для расчета энтальпий парообразования и образования в газовой фазе может быть полезен в научных исследованиях, так как позволяет получить оценочные термохимические характеристики расчетным путем.
Апробация работы. Материалы диссертации обсуждались и докладывались на 14 Международной конференции IUPAC по химической термодинамике (Осака, Япония, 1996 г.), на 11 Международной конференции по химии фосфорорганических соединений (Казань, Россия, 1996 г.), Всероссийской конференции по термическому анализу и калориметрии (к 100-летию Л,Г. Берга, Казань, Россия 1996 г.3, на 48 республиканской научной конференции в Казанской государственной архитектурно-строительной академии С1996, 1997 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 работ в отечественных и зарубежных изданиях.
Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. В первой главе диссертации изложен литературный обзор, в котором рассматриваются основные подходы к определению важнейших термохимических характеристик органических и элементоорганических соединений. Во второй главе представлена программа проведенных исследований, приведены характеристики исследуемых соединений, описываются методики