Введение к работе
Актуальность работы. Продолжающийся в последние годы рост всех областей химии, вовлечение в сферу исследования большого числа новых веществ и материалов с разнообразными свойствами, возникновение новых отраслей промышленности, коренное изменение технологии уже давно освоенных химических производств - всё это требует большого числа надёжных термохимических данных. Указанные факторы определяют наблюдаемое в последнее десятилетие интенсивное расширение потока информации по термодинамическим свойствам и параметрам индивидуальных веществ, сложных многокомпонентных и биологических систем, природных и промышленных процессов.
Диссертационная работа является продолжением исследований по определению термохимических и термодинамических параметров соединений, содержащих в своем составе элементы пятой группы Периодической системы, в частности, сероорганических производных четырёхкоординированного фосфора.Следует отметить, что к началу наших исследований в литературе было чрезвычайно мало надежных термохимических данных по энтальпии парообразования, сольватации, энтальпии образования указанного класса соединений фосфора, хотя такие данные крайне важны для понимания его реакционной способности.
Целью данной работы является определение ряда термохимических данных, таких как энтальпия парообразования, сольватации, реакции и образования в конденсированном состоянии и в газовой фазе для некоторых фосфинсульфидов, а также циклических и ациклических производных моно-, ди- и тетратиопроизводных фосфорных кислот, что в дальнейшем может быть полезно для оценки энергии напряжения циклических фосфорорганических соединений и энергии отдельных связей при атоме фосфора.
Научная новизна работы заключается в следующих положениях:
- детальное изучение термохимии 2,5-диметил-1-фенил-1-тиоксофосфоринан-4-онов и
алкил(алкилен)монотиофосфатов с P=S связью: определение величин их
парообразования, сольватации в растворах различной природы, энтальпии образования
в различных фазовых состояниях;
исследование термохимии процесса гидролиза в стандартных условиях 0,0-диалкил(алкилен)дитиофосфорных кислот и их триметилсилиловых эфиров и определение их ранее неизвестных энтальпий парообразования, а также энтальпий образования в конденсированной и газовой фазах;
- определение тепловых эффектов реакции присоединения дитиофосфорных кислот к
диметиловому эфиру малеиновой кислоты и расчёт энтальпии реакции Арбузова в
стандартных условиях с последующим определением теплот образования продуктов этих взаимодействий в различных фазовых состояниях.
Практическая значимость диссертационной работы заключается в том, что данные по энтальпиям растворения, парообразования, сольватации, образования и реакций исследуемых тиопроизводных тетракоординированного атома фосфора, полученные в ходе проведения эксперимента и теоретических расчётов, пополняют уже имеющийся банк термохимических данных по фосфорорганическим соединениям и могут быть использованы как справочные величины, а также в различных научных и промышленных областях.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на 5-ой Международной конференции по гетероатомной химии (Канада, Лондон, 1998 г.), на XIV Международной конференции по химии фосфора (США, Цинциннати, 1998 г.), на XIX Всероссийском Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Россия, Иваново, 1999 г.), на 4-ом Международном симпозиуме по фармации и термическому анализу (Германия, 1999 г.), на XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1999 г.), на XIII Международной конференции по химии соединений фосфора (Украина, Киев, 1999 г.), на итоговых научных конференциях ИОФХ КазНЦ РАН (Казань, 1998-1999 гг.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 3 статьи в международных и отечественных изданиях, а также тезисы 7 докладов на международных и всероссийских научных конференциях.
Объём и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов и списка цитируемой литературы. Структура работы построена таким образом, что каждая глава состоит из литературного обзора с последущим обсуждением результатов исследований по определению, соответственно, величин энтальпии парообразования, сольватации и образования. Четвёртая глава представляет собой экспериментальную часть, в которой приведена программа исследований, описываются методики и условия проведения эксперимента.
Работа изложена на 123 страницах машинописного текста, включает 5 рисунков, 30 таблиц и 127 библиографических ссылок.