Введение к работе
Актуальность темя. Одним из важных и перспективних направление развитая современной координационно? химия является доследование реакции комплексообргзовяния металлоз с органическими ллгандамя. в качестве одного из последних широко используется представитель класса соединений тиолов - учятиол {2,3-дпмеркаптопропансудьфэяат клтрпч). Уялтиол л его комплексные соединения успешно применяется в гидрометаллургии для селектив- лого растворения ценных минералов дьетяых, релклх я йлпгиродтк моталлоз,, н обогащения руд п знплйтлческой химии ъ качестве йлото- л маскирующего реагента соответственно, медицине при от-рівдении ядовитыми веществами. Некоторое комплексные соединения металлов нп осно»е унитзола проявляют биологическую активность.
Особо цепным свойством уяитиола является тс, что он успешно заменяет цианид калия пой извлечения благородных металлов яз руд а продуктов ох переработка в присутствии мэдннх минералов, а также в электроосажденпи ;;олот? л серебра. Использование экологически чистого, обеспечі'"'кхцого високую степень извлечения минералов и хорошее качество <Ьормлруюцегося осадка лпгнндо '{ур.ятйплс) должно базироваться прежде всего на езедениях о его взаимодействии о ионами металлов. Поэтом?/ болъяам пробило;,» >;;:-мни к^орллчлм-онных ооединени;; уяитиола с ионагли металлов является отсутствие достоверных термодинамических ;' термохимических характеристик процессов комплекаообразозаяия уникода с ионами Cn(i), Af,(i) и Au{i). С одног стороны, это затрудняет проведение достаточно точпнх расчетов равновесий реакций комплекоо-образовандя унлтлола о ионами указанных металлов, о другой *. является существенным препятствием для дальнейшего расширения областей применения этих перспективних соединений, 36|ЙКТЙВ-йость научных и прикладных разработок может быть существенно повышена при использования точных экспериментальные данных по энергетике процессов комплрксообрязовзния, в первую очередь, калориметрических, которых сейчас явно недостаточно, 3 связи с этим определение термодинамических характеристик ( І&уЗ" , Дгн0, лгс- Дгз, Д„ср ) процессоз комплексообраэовалия унитяоля з донами медя(І), серебра(І) и золотс(І) в широком дитеузале
значений яокноч оклк раствора а температури является весьма актуальным.
Сзлзь о планом основных научнкх сябот. Диссертационная работа выполнена в соответствий с планом нучно-иослелозательских работ кафедрт физической химии и электрохимии КэзГУ им.Аль-Фара-би по теме: "Оязако-химаческое исследование гоиогеняых и гетерогенных процессов з системах, содержащих соединения металлов а оргаяпчсохяо ллгаьдо".
Целью настоящей работы изляется определение термодинамических характеристик реакцій комплексообрасоаоная унятиоля о аояа-мамеди(І), серебра (І), золота(І) л установление закономерностей в изменения указанных свойств.
Дія достижения поставленной цела необходимо было решить следующие задача:
экспериментально определить константы устойчивости уни-тлолатных комплексов мсди(Т) а серебра(I) потенциометряческим методом при темлиратуро 298/15 К и различных значеннях лонной сил; г растзора;
экспериментально определять теплоэне эффекты унитколат-ных комплексов меда(і), серебра(І) и золота(І) при различных значениях температуры и иокяой сили раствора калориметрическим кетодоав;
рассчитать полные стандартные термодинамические характе-рлитики ( "-;J5, Лгй, 4ГН, &rs, Лгср) указанных реакций ком-плекообразоззния;
Последовать влияние температура я концентрация фонового электролита на термодинамические характеристики изучаемых процессов;
установить закономерности а изменении термодинамических характеристик в ряду унитиолатных комплексов металлов и прогнозировать на их основе свойства неизученных соединения.
Научная новизна рпботн состоят з следующем:
- впервые экспериментальным путем получены полные термодя-
немячеокие характеристики процесооз комплекоообрязованая уиитио-
ла с иока:.:а меди('), серебра(і) и золота(І) в водных растчорах
при ргзличню; значениях температуры и лонной сгла раствора;
Чаяее для простота вместо 298,15 К будет использоваться 298К.
вгервые рассчитан'* константи устойчивости, изменения энергий Tiirtdca, энтальпия, энтропии я теплоемкости для стандартных условий исследуемых процесооз;
вияспаао влияние температуры я концентрации фонозого электролита ка процеосн образования комплексних соединений унатдола с вышс-указашшмл ионами і.,еталлоз;
уст-аясзлпнк корреляционные зависимости "е::ду термодкяами-ческикл функциями процессоз комплексообразовения, а такие мея-ду указанными йуккцяя'/д я некоторыми характеристиками дентального ионя-н,пмпл*>»'С'?лбг!'?'",т;тсля;
грименечм методи срязп:!тста:огс расчета Ц.Х.Карапетьянца я представлення Гэр;.л а отношения полученных термодинамических величин уяятиолаткнх комплексов металлов я установлены йункцио-нельнне зязйопмооти между энтяльпиЯнчм а энтропийным факторами, изменениями энергии Гиббса и энтальпия, изменением энергий Габб-са я энтропийным фактором э исследуемых реакциях;
показана возможность применения виявленнях закономерностей для прогнозирования термодинамических я термохимических харак-териог;:;: неизученных аналогичных соединений,.
Нпучно-про.ктичее,кая значимость. Получение данные по тер-мс;дппам;;чнск;ім характеристикам процессов комплэксообразовгния могут быть применены в гидрометаллургия, гальванике, геохимия, р.іиїлйїачеахо'л химии, биохимии, медицине а других областях при разработке, обосновэная а оптимизация технологических процес-еоь о участием унатяола. Результати исследований r.ovjt быть использованы для целенаправленного синтеза перспективных соединений, в квчеотзе справочного материала а исходите информационных мяооивов длч организация компьютерно» бази данных в Казахстане. Установленные закономерности изменения термодинамических свойств ряда укйгиолотов могут быть рекомендованы для прогнозирования термодинамических характеристик неизученных реакций о участием уиитаола. Теоретические положения,, разработанные в диссертация, могут быть аопользованк в jчебяом процессе вузов химического профяля при чтении спец;;алчікх курооа по химии координационных совладений.
Основные положения, выносимые на зашиту;
- результаты потенциометряческях исследований процессов кошлексообрязованяя уяятяола о аоввия медя(І) д aepedpa(i) в
водных растворах;
результаты прямых калориметрических измерений энтальпии реаггцяй комплексообразозаняя меда(І), сєребра(І), золота(І) о унитголом в водных растворах;
корреляционные зависимости между термодинамическими характеристиками изучаемых комплексов и характеристиками центрального иона-комплексообразователя;
ьакояомернозти между изменениями термодинамических функций, полученных о помощью метода сравнительного расчета М.Х.Ка-рапетьянца и представлений Гэрни, а также данные, полученные в результате прогнозирования.
Публикация и апообацяя работы. По теме диссертации опубли
кованы 5 статей.. . Основные положе
ния работы докладывались а обоукдалиоь на научной конференции,
посвященной 60-jrewn КазГУ им.Ать-фарабя (Алматы, 19с,4), на на
учном оеминаре кафедры физической химии и'электрохимии химичес
кого факультета КззГУ им.Аль-фараби, на объединенном научном ое-
мянере химического факультета КсзГУ я заседания секции неоргани
ческой химии Инотатута химических неук ям.А.Б.Бектуроза HAH РК.
Объем я структура работы. Диооертацисяная работа излохена
на 122 страницах машинописного текота, содержит 24 рисунка, 14
таблиц и оостоит из следующих разделов: введена, литературного
обзора (глаза I), экспериментальной части (главы 2, 3), заклю
чения, выводов, описка литературы, содержащего 122 наименования
работ оіечеотвеяннх и зарубежных авторов, и приложения.