Введение к работе
Актуальность щюблвтят
Использование, комплексов переходных металлов позволило разработать ряд уникальных гомогенных каталитических процессов, таких как окисление и аялклирование олефшюв и диенов, карбонялированпе, стереослецирическая полимеризация и др., а также выяснить детали механизма каталитического действия соединений переходных металлов и выработать эффективные мето~ ды управления агкмп процессами.
Однако практическая реализация многих из этих перспективных процессов, разработанных в гомогенных условиях, требует их предварительной гетерогенизащш. Целенаправленная и успешная гетерогенизация процессов да;ке с детально изученным механизмом невозкожга баз обширной дополнительной информация о влиянии.гетерогенных условий на строение и реакционную способность ключевых промежуточных продуктов, скорость отдельных стадий" а механизм процесса в целом. Для і^-аллилькнх комплексов палладия, выбранных нами в качестве удобных модельных объектов, а .также для реакций с их участием такая информация либо отсутствует, либо носит отрывочный характер. Дяя ее получения требуются широкие систематические исследования.'
Пельта работы явилось сравнительное исследование реакционной способности Я спектральных характеристик т-аллильных комплексов-палладия, имеющих функциональные заместителя в аллильном лиганде в яидних средах (ЯМР%) и твердом состоянии (РЭО), а такяе детальное термохимическое и терглодинаїдіческое исследование реакций их термического распада, моделирущих
_4-
процессы, протекающие в условиях гетерогенного катализа (зысо~ кие температуры, присутствие металлического палладия, удаление продуктов аз зоны реакции в ходе процесса).
Научная новизна работы. Установлены спектральные характеристики (}2'JrK и P3G) широкого круга іЛ-аялильїшх комплексов палладия и выявлена связь полученных характеристик со строением и реакционной способностью комплексов в растворах и твердом состоянии. На примере реакций термического распада показано, что реакционная способность и механизм превращений о?-аллиль-ных комплексов пшшадия в гомогенных условиях к твердом состоянии не -имеют принципиальных отличий.
Практическая ценность работы. Заложены основы прогнозирования реакционной способности ^-аллилышх комплексов палладия и оцешси термодинамических характеристик реакций, протекающих с их участием в условиях, близких к гетерогенному катализу.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 2 статьи, 2 тезисов докладов на научных конференциях.
Апробация. Результаты работы доложены на УІ Всес. конф. молодых ученых и специалистов "«изхимия-ЭО", на УШ Конференции молодых ученых-химиков Иркутского университета.
Объем и структура работы.- Диссертация состоит из введенж,
литературного обзора, постановки задачи, 4 глав, выводов, эк
спериментальной части и библиографии (76 наим.). Общее число
страниц , таблиц 22, рисунков 9.