Введение к работе
Актуальность работа.Крем нийорганическиє и крємнийхлорорганичес-кие соединения(КОС и КЯ)С) являются исходными веществами для промышленного получения полимеров-Благодаря уникальнш свойствам — высокой термостойкости, влагостойкости, химической инертности,гидрофобное и долговечности кремнийорганические полимеры являются важнейшими материалами для новой техкчки, энергетики, строительства, текстильной промышленности, медицины.
Яолгаеры из. ШС и КХОС получают в две стадии: I) синтев мономеров; 2) полимеризация моном еров.Вторая стадия проходит легко и с хорошюд выходом конечных продуктов.Первая же стадия, определяющая эффективность всего процесса, не всегда даёт максимальный выход продуктов.Поэтому необходим подбор оптимальных условий синтеза, который можно осуществить лишь на научной основе, путём термодинамических расчётов, исходя из термохимических исследований КОС и КХОС.
В связи со сложностью термохимического исследования KDC и HXDC надёжных данных по их энтальпиям егоранияС &0Н) и образования (дгН) крайне недостаточно.Оеновньм методом термохимического исследования данных соединений является метод кислородной бомбовой калориметрии.Однако здесь иепользувтея сложные аппаратура, методика и не всегда достигается полнота сгорания КОС и КХОС.Другим, более простьм, доступньм и неизученнш до настоящей работы методом видится метод кислородной племенной калориметрии.
Делью настоящей работы явились создание новой, сравнительно простой и в то же враля достаточно эффективной аппаратуры, методики пламенной колориметрии и термохимическое исследование соединений ряда (СН3уВД)тйС14 ^^ .
Объекты исследования: (CgHgQ^SiU..), (СрН^})з^СКж.),
(C^H^SiCLjU.)', fflgCC^O^ScCKK.);. СН3(і%0)3СІ2(ж.) и
(СН3)35гСІ(ж.). ^ -
Научная новизна.Созданы специальная реакционная камера для калориметрического сжигания соединений ряда ^^%0^^ % адсорбционная трубка новой конструкции для гравиметрического анализа газообразных продуктовіCOg и влаги), новизна которых подтверждена тремя авторскими свидетельствами на изобретения.
Впервые исследованы соединения (CgHjjO^St'CLjCs.), CHgCCjHgpjgS^ С1(ж.) и CA^iC^cf)$іСІ^Ск.).Для других соединений — (С^Н^Э)^^ ,
_ 4 -
(я.), (С^Н^З)з$і.СІ(к.) и (СНз^3^і^'Ж-^ полученные величины удовлетворительно согласуются с источниками.
Впервые из графических зависимостей -А,Н = j( И-(С1)) и -ДДІ0^ f{ ivCffl^)) найдены величины энтальпии образования соединений (СууПЗіСІз**.), (Ш3)2(С2Н50)&С1{ж.), CH^CgHgO^&U.), (Ш3)2(С2Н50)25і.(ж.) и IQi^^C^) SlU.).
Впервые расчётном методом Бернштейна определены величины энтальпии образования газообразных соединений Cf^^HgO^ScCKr.) СН3(С2Н^Э)&С12(г.), (Оі3)2ССрН50)$і.СІСг.), Ш3(С^50)3&(р.), <а%)2«уу»2&(г.) и (^3)3()^..).
Практическая ценность.Полученные s работе величины ^.,. и ^ соединений ряда (()^^^)^^ -н.-лг М0ГУТ быть использованы в теоретической химии КОС и KXDC, а также в термодинамических расчётах, связанных с установлением технологических параметров промышленных установок для синтеза мономеров и полимеров.
Разработанная и изготовленная аппаратура пламенного калориметра —і реакционная камера применена для прецизионных термохимических исследований.Данная аппаратура может быть вполне пригодна для термохимического исследования других жидких элементоорганических, органических и ыеталлоорганических соединений о различными содержанием хлора и температурами кипения.
Адсорбционная трубка новой конструкции, созданная для гравиметрического анализа на содержание газообразных продуктов, может быть использована также для анализа воздуха, бодержвцего экологически вредные газы(
На защиту выносятся: I. аппаратура — реакционная кемера к адсорбционная трубка; Z. новые методики пламенной калориметрии и количественного определения газообразных продуктов; 3. результаты экспериментального определения энтальпий сгорания и образования шести соединений ряда (%^^^^ - л-ж. ї 4- величины энтальпии образования пяти соединений ряда ((^1^^ -п-м найденные из графических зависимостей; 5. величины энтальпии образования шести соединений ряда (G^^CCgHjjO^&CI^ „л_ж для газообразного состояния, рассчитанные теоретическим методом.
Апробация работы.Результаты работы доложены на Y Всесоюзной конференции по термодинамике органических соединение г.Куййышев, 1987 г.), на IY научно-технической конференции молодых учёных и специалистов предприятий и организации химической и нефтехимической промышленности, студентов вуэов(г.0мокД9Ё8г.), на YII Всесоюзной
конференции по химической термодинамике и калориметрии!г.Горький,
1988г.), на областной конференции "Химические проблемы отраслей народного хозяйства Тшенского региона и пути их решения" (г. Тшень, 1989г.), на Международном симпозиуме по калориметрии и химической гермодинамике(г.Москва,МГУ,1991г.), на кафедре неорганической химии Тшенского государственного университета.
Публикации .По теме диссертации опубликовано 9 работ. Структура и ооЧём диссертации.Диссертация состоит из 6 глав.Работа изложена на I?? стр..содержит 25'рис. и 16 табл.