Введение к работе
Актуальность темы. Одной 'из важных проблем современной органической химии является модификация известных и создание новых фотохромных систем. Это необходимо для улучшения характеристик, применяющихся в технике фотохромов и их композиций, а также создаши фотохромных материалов с новыми и необычными свойствами.
Спироцихлические соединения - наиболее важный класс органических фотохромных соединений, поскольку путем варьирования составляющих фрагментов молекул удается изменять в широких пределах их спектральные свойства. В центре вийманій многочислеїшьи исследовагааі, посвященных фотохромным материалам на основе сгагроциклических соединений, стоит проблема стабилизации окрашенной формы, время жизни юторой должно составлять десятки и более секунд.
К началу наших исследований были получены сгогроциклические циклогексадиеноны и 4Н-нафталинощіеримидшш, обладающие фото- и термохромними свойствами в растворах. Окрашенные формы этих соединений имеют большие времена жизни .Соединения этого класса вступают в неизвестный ранее тип кольчато-цепной перегруппировки - циклогексадненон / хиноішмші.
Настоящая работа является продолжением изучеїшя физикохимических свойств щтклогексадаенонсгшроциклическнх производных перимидина. Предполагалось, что введение в нафталиновую часть молекулы различных заместителей или замена нафталинового кольца на гетероциклическое приведет к улучшению полезных свойств, в том числе увеличению времени жизни окрашеїшой
форМЫ. "'.'.-.'
Целью работы являлась разработка методов синтеза и изучение влияния атомов брома на спирай "/, хидашшинную изомерию циклогексадиенон-стфоперймидина; разработка методов синтеза неизвестных ранее поликонденсированных; гетероциклических, аналогов спироперимидина, изучение зависимости их кольчато-цепной изомерии от характера и положения заместителя в гетероцзшпгческбм ядре и при атоме азота.' „
Научная новизна и* практическое ~значение: Получены бромзамещенные щгклогексащіенонспиропроігзврдньгх перимидина, а также пиридобензоксазина и тгоидашшазолина. Показано, что для этих соединений характерна кольчато-цепная таутомерия - циклогексадиенои / хинонимин. Окрашивашіе молекул обусловлено разрывом связи Сспиро-N и образованием C=N связи. Внутримолекулярный перенос протона язд"ется необходимым условием, реализации этого процесса. Продемонстрирована большая зависимость равновесия спирай / хиношшин от наличия и положения заместителей, а также введения нуклеофнлышх добавок.
Большие времена жизни окрашенных форм дают возможность применения
этих соединений в качестве компонентов твердофазных материалов для оптической
записи информации. . :.
Разработан препаративный метод получения неизвестных ранее 4;ариламино-5-аминохинолинов, являющихся ценными сиитонамн для тонкой оргагатче'ской химии, позволяющий переходить к новым фотохромным системам.
4 .
Апробация работы. Отдельные результати работы представлялись на V Всесоюзной конференщщ >по химии азотсодержащих гетероциклических соединений (Черноголовка, 1991), IV региональной научной конференции НИИ физической и органической химик (Ростов-на-Дону, 1992).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 работы в центральной печати, тезнсы докладов на Всесоюзной конференции, 1 работа находится в печати.
Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 119 страницах машинописного текста, содержит 10 таблиц и'25 рисунков. Она состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой гаггературь! (106 нанмйювшгяй).