Введение к работе
Актуальность темы. Введение атомов хлора в макроцепь повышает полярность отдельных звеньев полимерной цепи молекулы, что приводит к увеличению сил межмолекулярного взаимодействия и придает полиорганосилоксанам (ПОС) дополнительно такие специальные свойства как повышенная стойкость к действию растворителей, газонепроницаемость и огнестойкость, а также способность к совмещению с более широким (по сравнению с немодифицированными) набором полимеров.
Известны следующие подходы к синтезу хлорсодержащих
кремнийорганических полимеров: во-первых, гидролитическая
поликонденсация хлорорганосиланхлоридов, каталитическая перегруппировка хлорированных циклических силоксанов или их поликонденсация с другими хлорсиланами; во-вторых, хлорирование давно апробированных базовых ПОС.
В настоящее время существует промышленная технология получения
хлорсодержащих олигоорганосилоксановых жидкостей и смол из
соответствующих мономеров, правда, широкого применения в случае смол этот метод не получил. В то же время отсутствуют удовлетворяющие лабораторную практику и промышленность способы прямого хлорирования кремнийорганических смол и эластомеров, хотя в случае полимеров другой природы модификация хлорированием является промышленным методом направленного изменения их свойств.
Были предприняты попытки прямого хлорирования ПОС. Однако, опубликованные данные говорят о том, что вследствие побочных процессов структурирования, деструкции и дегидрохлорирования полученные полимеры не превосходили, а зачастую и уступали по свойствам исходным. В этой связи, выбор условий хлорирования является в настоящее время достаточно важной и актуальной задачей.
Цель работы. Целью настоящей работы являлось определение условий синтеза хлорсодержащих ПОС методом прямого жидкофазного хлорирования
молекулярным хлором в присутствии олигоазинов (ОА) на основе диацетила и гидразина, установление взаимосвязи между составом, структурой и функциональными свойствами полихлорорганосилоксанов, получение на основе модифицированных пленкообразователей новых покрытий с высокими эксплуатационными характеристиками.
Научная новизна. Впервые детально исследована реакция
жидкофазного хлорирования полидиметилсилоксана (ПДМС) и поли-
диметилфенилсилоксана (ПДМФС) в присутствии ОА на основе диацетила и
гидразина. Установлена взаимосвязь между составом, строением и
функциональными свойствами хлорированного ПДМФС. Изучены
функциональные свойства (физико-химические, механические,
теплофизические и электрические) наполненных пленок хлорированного ПДМФС и предложен механизм защитного действия.
Практическая значимость. Осуществлен синтез новых
кремнийорганичских полимеров - пленкообразователей
температуроустойчивых защитных покрытий. Разработана _и_защищена патентами РФ композиция для антикоррозионного теплостойкого покрытия, которое может быть использовано для эффективной защиты металлических поверхностей от коррозии, эксплуатирующихся в условиях воздействия агрессивных сред и больших температурных перепадов, например, для антикоррозионной защиты внутренних поверхностей трубопроводов холодного водоснабжения, вігутренних поверхностей водо- и виноналивных танкеров, ремонте судов и др.
Апробация работы и публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 9 печатных работ, из них 4 статьи, 2 патента РФ, 3 тезисов докладов на научных конференциях и совещаниях. Результаты исследований докладывались на конференции молодых ученых ИХС АН СССР "Физика и химия силикатов", Ленинград, май 1988 г.; XV межвузовской конференции молодых ученых "Современные проблемы синтеза и исследования
органических соединений", Ленинград, апрель 1988 г.; VII совещании по химии и практическому применению кремнийорганических соединений, Ленинград, 28 февраля - 3 марта 1989 г.; XVII совещании по температуроустойчивым функциональным покрытиям, Санкт-Петербург, 1997 г.; Международной конференции по термодинамике и химическому строению расплавов и стекол, Санкт-Петербург, 7-9 сентября, 1999 г.
Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы; изложена на 137 страницах, содержит 15 рисунков и 14 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 165 наименований.