Введение к работе
Актуальность проблемы. Изучение механизмові химических реакций, метаболизма азота и углерода в растительных и животных организмах, обмена питательных веществ в почвах.упрощается при использовании в исследованиях меченых соединения, .и несмотря на то, что с каждым годом увеличивается ассортимент выпускаемых в СССР меченых биоорганических препаратов, высокая стоимость их по-презшеку сдерживает развитие щюгих исследовательских работ по шлекллр-ной биологии,, генной анхенерки, сельскому хогяГ.ству» Поэтому раз~ работкз экономичных методов разделения изотопов является весьма актуально? и при доступности в настоящее время анализа меченых соединений методом ЯДР ітет привести к более сзрокому применении различных биологически активных соединений, меченых стабильным изотопом 1ЭС.
Настоящая работа посвящена исследованию нового способа разделения изотопов углерода, основанием на использовании магнитного изотопного вЭДекта.
. Работа выполнена в соответствии с заданпеи по тема 07.07.. "Разработка способов выведения стабильных изотопов калия, кальгал, магния и" углерода" по проблемо ГКНТ СССР и АСХШ!Л СССР OCX 106.
Нелъ раоатц. Основными евлся данной работы яеилзсь изучение мапіитіюго изотопного эМекта в система с гексаДтораштоном (ГСА) с юзипиЯ практического применения для разделения изотопов углерода и поиск условий оптимизасти разделения изотопов углерода с по-
моіьо этой системы. Теоретические.разработки го магнитному изотоп
ному эффекту предсказывали високу» о^пектаввость.отого метода для
* разделения изотопов углерода '5Си **С. Практическое воплэпеяяе
вожже ни* теория магнитного взотопвого э^бекта осложнено завися-
ЦСМіІ.'/.ї. і >. >;я ;.*:.-.,>-« f
Uv т .:.. . 4s- ч
мостыэ з']<їектишости разделения от микро параметр в системы (времени жизни радикальных пар, характерных размеров клетки растворите ля) и неоднозначностью юс связи с макропараметрамя (вязкостью . растворителя, его теши про водностью в др.) .
Научная ногпзна и практическая ценность работы. Гаервые раз-'
Деление ИЗОТОПОВ УГЛерОДа КеТОДОи УЛГНЯТНОГО ИЗОТОПНОГО 0!?1?КТа
осуществлено фотолазом КА в растворах пер^торорганаческих соединений. Путем вариации растворителя и температуры раствора установлено влияние на эффективность магнитного разделения изотопов углерода вязкости растворителя. По експериментальним результатам . нардево соответствие мезду величинами констант сверхтонкого взаимодействия радикалов и обогащением различных центров изотопом 15С.
Присутствие молекулярного кислорода в данное системе приводит к увеличению обогащения остатка ГСА магнитным изотопом углерода. Исследование зависимости объективности магнитного раэделё"-ния изотопов от вязкости растюрятеля привело к обнаружению максимума при температуре растворов*"27Й.'Существование максимума . объяснено не оптимальным временем жизпа радикальных пар в'клетке растворителя, а скеноя механизма фотолиза КАч Анализом оУспера- . ментальных результатов фотолиза ГСА в растворах перЗторортаначес-ких соединений отот.вывод подтвержден. Совокупность подученных данншс позволяет одолать вывод, что предложенная система представляет интерес для практического разделения ізотогіб'в углерода методом магнитного изотопного о^ек'та. Гекса$тоїхшет6в, обогасешшр при хнднофазяом фотолизе изотопом ^С, может быть использован для исследования механизмов реакция -синтеза ^роргшшческих соединений и механизмов гербацидного действия гидрата ГСА.
Автор зтг&уает; 1. Енбор рабочей система для разделения изотопов углерода методом магнитного изотопного ЬІекта.
-
Результаты экспериментов по изучению зависимостей магнитного изотопного эффекта от вязкости растворителей.
-
Обнаруженное экспериментальное различие объективности разговения изотопов углерода *5С/ С для карбонильного п тряфторьсотиль-ных атомов углерода молекулы PJA и соответствие этого различия величинам отношения констант сверхтонкого взаккодерствия радикалов с магнитнш и немагнитным изотопами углерода.
-
Ргзультаты анализа полученных ззшеиьюстей магнитного разделения изотопов углерода от тедаературы (іотолизируемого раствора и Еілйд о смене механизма фотолиза КА при температуре ~27С.
-
Результаты исследования фотолиза КА в растворах пер+торорга-нических соединений в присутствии кюлекулярвого кислорода и без него при различных температурах. '
Апробапря работы и публикация результатов исследование. Отдельные положения^ работы доложены на ковферзншях «молодых ученых МХТЯ им. Д.И. Менделеева в 1982 и 1984 годах и на научном семинаре лаборатории радикальных реакпай твердых полимеров института хгсяіческоя фізики АН СССР. Основное содержание работы излажено в двух печатных работах и одном авторском свидетельстве на изобретение.
Объем и структура диссертации, Дисеертшзіл излояяна на '»» етраїшпх,"содержит 29 рисунков и15 таблиц. Во введении отражены актуальность и цель работы.' Первая глава посвящена обзору ли- ' тературнкх данных по кагквтюау изотопному о*«їекту. Необходжые К2ТОГЕКЯ экспериментов, аагузза продуктов фотолиза системы и изотопного состава углерода КА приведены во второй главе. Экспериментальные результаты работы представлены в третье?, главе. В четверте? главе обсуждены результаты проведенных исследовали?. Рукопись завершается выведали и списком литературы, состоянии из 106 ссылок.