Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Радиационно- и фотохимические превращения перхлорат-иона в матрицах перхлората калия и сульфата натрия Халиуллин, Рафик Шамилович

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Халиуллин, Рафик Шамилович. Радиационно- и фотохимические превращения перхлорат-иона в матрицах перхлората калия и сульфата натрия : автореферат дис. ... кандидата химических наук : 02.00.04.- Кемерово, 1990.- 18 с.: ил.

Введение к работе

Тдноц из актуальных проблем современного материаловедения является установление закономерностей взаимодействия излучений различных энергий с широким кругом веществ и материалов, выбор которых определяется интересами науки и практики. С этих позиций изучение процессов радиацконнс-химического разложения кристаллических перхлоратов щелочных металлов как типичных представителей обширной группы ионно-молекулярных кристаллов, являющихся промежуточным между достаточно изученными ионными и молекулярными кристаллами, представляет песоченный общенаучный интерес.

Несмотря на большое число работ по радиолизу перхлоратов, в радиационной химии перхлоратоь имеется ряд нерешенных проблем. На наш взгляд, неясным остается вопрос о роли процессов возбуждения к ионизации аниона в механизме разложения перхлоратов. Анализ имеющихся в литературе данных показывает наличие значительных особенностей в поведении перхлорат-иона при облучении а различном окружении. Однако в литературе отсутствуют результаты систематического изучения и учета влияния особенностей кристаллической структуры на радиационные и фотохимические превращения перхлорат-иона. Решение этого вопроса позволило бы разделить наблюдаемые свойства ионов на характерные для индивидуального иона либо для имеющейся совокупности ионов (анионной подрешетки кристалла), что в своп очередь позволит оценивать и прогнозировать радиационную стойкость смесевых технических составов, в которых используются соли хлорной кислоты.

Основной целью данной работы являлось установление закономерностей влияния локального окружения и кристаллической решетки в целом на радиационно- и фотохимические превращения перхлорат-иона.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачу:

1. Изучить изменение в образовании первичных парамагнитных центров (ПЦ> и конечных продуктов радиолиза перхлората калия с примесными ионами таллия .(і,) в широком интервале концентрации примеси.

  1. Изучить радиациошю-х^'Лйчсскии превращения перхлорат-иона, изолированного в матриц»; сульдрата натрия.

  2. изучить качественный состав и закономерности оора-зовшіия продуктов фотохимического разложения перхлоратов щелочных металлов.

Ццучная новизна шорты представлена результатами исследований, содержание которых наиболее полно отражено ь следующем:

- пресложена экспериментально подтвержденная модель переноса химических частиц ь кристаллической решетке перхлората калия по механизму миграции валентности;

показано наличие анизотропии пс-реноса ьозбуядении в кристалле перхлората калия. Кристаллические перхлораты калия, рубидия и цезия предложены ь качестве модельных кристаллов с квазиодномерной анионной подсистемой для изучения анизотропии процессов радиационного дефектоооразования в твердых телах; *

обнаружены явления разделения зарядов при фотолизе целого ряда кристаллических солей с комплексным анионом, приводящие к образованию парамагнитных центров. При этом энергия кванта фотолизирующего света меньше ширины запрещенной зоны в изученных объектах;

обнаружено явление и предложе» механизм образования ориентированной фазы продуктов фотолиза перхлоратов калия, рубидия и цезия;

предложена схема фотохимических процессов в кристаллических перхлоратах щелочных металлов.

На защиту выносятся следующие основные положения:

  1. Механизм влияния примесных ионов таллия (1) на образование первичных Щ и конечных продуктов радиолиза перхлората калия, базирующийся, в основном, на изменении свойств аниона в решетке при изменении его катионного окружения..

  2. Модель миграции молекул кислорода в решетке перхлората калия по механизму миграции валентности, позволяющая объяснить:

а/ повывшие термической стабильности ПЦ в перхлорате калия при введений анионных примесей;

б/ закономерности формирования ориентированной поверхностной фазы хлоридов - конечных продуктов фотолиза и радио-.

- b -

лиза перхло^тоь щелочных металлов.

З, Анизотропный характер переноса возбуждении в матрице перхлората калия.

і. Закономерное влияние природы локального окружения перхлорат-иона на образование ПЦ и их фотохимические и термические превращения в матрице сульфата натрия.

Ь. Модель процесса фотолиза перхлоратов щелочных металлов, состоящая из набора элементарных стадии.

Практическая значимости диссертационной работы заключается в том, что предложенный в работе подход, основанный на анализе взаиморасположения и возможной анизотропии перекрывания электронных оболочек анионов в конкретной кристаллической решетке наряду с учетом природы локального окружения ионов, может быть использован при рассмотрении радиационно- и фотохимических процессов в родственных ионно-молекулярных кристаллах, а также для оценки и прогнозирования радиационной стойкости смесевых технических составов.

Апробация иаботы. Результаты проведанных исследований докладывались и обсуждались на Всесоюзной конференции по теоретической и прикладной радиационной химии /Обнинск, 1984/, 4-м Всесоюзном .совещании "Воздействие ионизирующего излучения и света на гетерогенные системы" /Кемерово,1986/, 6-й Всесоюзной конференции по физике диэлектриков /Томск,1988/, Всесоюзном семинаре "Пластическая деформация материалов в условиях внешних энергетических воздействий /Новокузнецк,1988/, 2-й Всесоюзной школе-семинаре "Физика и химия рыхлых и слоистых кристаллических структур" /Харьков,1988/, 10-м Всесоюзном совещании по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле /Черноголовка,1989/, 5тМ Всесоюзном совещании "Радиационные гетерогенные процессы" /Кемерово 1990/, 6-м Всесоюзном совещании по фотохимии /Новосибирск, 1989/, 7-й Всесоюзной конференции но радиационной физике и химии неорганических материалов /Рига, 1989/, Всесоюзном семинаре "Радиацион-но-стимулировашше процессы на поверхности и в приповерхностных слоях твердого тела"/Рига, 1989/, 6-й Всесоюзной конференции молодых ученых и специалистов по физической химии /Москва, 1990/. Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 10 печатных работах, список которых приводится

.в конце автореферата.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы из 75 наименовании. Работа содержит 137 страниц машинописного текста, 7 таблиц, 40 рисунков.