Введение к работе
Актї55Ькость_теиу. Клатратная химия, являющаяся одним из главных разделов супрамолекулярной химии, находится на стадии своего бурного развития. Широкий спектр практического использования клатратов заставляет специалистов вести постоянный поиск новых клатратообразо-вателей (клатратогенов). Синтез новых молекул-хозяев, способных выступить в роли новых клатратогенов, составляет предмет самостоятельной науки - инженерии клатратов. Эта наука в последнее время привела к открытию большого числа новых клатратооОразователей. Однако пенса в инженерии клатратов невозможно предсказать, какими свойствами должна обладать молекула, чтобы образовывать клатрятные соединения «к.т««я-ния со многими гостевыми компонентами.
Уникальность госсипола (Гп) в качестве хозяина была открыта не в результате целенаправленного поиска нового клатратогена, а случайно, в процессе проведения работ по улучшению технологии получения этого вещества. Гп оказался необычным соединением, дающим клатраты с более НО низкомолекулярными органическими веществами и обладающим необычным полиморфизмом (обнаружено существование 7 полиморфов). Другое бинафтильное вещество - 1,1 '-бинафтал-2,2'-бикарбоновая кислота (ББК), скелет которого игомерен скелету Гп, образует около 4П крис таллосольватов с разными органическими соединениями. Это даст нам право считать, что вещества с бинафтильным скелетом могут соетт.лять самостоятельный и своеобразный класс веществ-хозяев в клатрутн.чй химии. В связи с этим нас интересовал вопрос обладают ли такими ч»-клатратогеиннми свойствами производные Гп.
Кроме того было предположено, что за уникальные клатратогоннн--свойства Гп ответственно его особое молекулярное строение, заключающееся в гидрофобно-гидрофильном разделении в самой молекуле; р.чце-мичности и возможности образования центросимметричных димеров и кон-формационной подвижности молекулы. Для того чтобы убедиться в правильности сделанных предположений, относительно причин особой КЛЯП1 рзтогенности Гп, необходим синтез молекул, в которых постепенно удалёны те признаки, ответственные за включающую способность исходной молекулы. В свяри с -Jinn нами сформулировалась Цль_работы, заключающаяся в последог.-шии кдатратообразовяния и полиморігизма одіпго у легко и бистро получаемых производных госсипола - дианилингосг :гг':"я; наблюдении за ;і"М'-:н^ч!!ем г-клмчадаих способностей Гп при его хш-ичао кой модификации и ];и<і:сдг'!<"И крн'Д'тпгхим'.'чткнх осо'ишпег'-й -'у-.ц-і-тообразовгшт и пел^мор-Имма Гп и его нроизводинл.
LJ9^B2_H912SJ!_^i55H3eSS5S_asSSOcSb_ga6oTu. Найден новый клатратоген - дианилингоссипол (ДАНГ) и для него впервые получены:
34 клатрата ДАНГ, для которых были получены монокристаллы и определены кристаллографические параметры. Расшифровано строение 10 из них.
10 полиморфных модификаций ДАНГ. 6 полиморфов ДАНГ получены непосредственной кристаллизацией из растворов, а остальные десольватацией клатратов ДАНГ. Расшифровано строение 3 полиморфов ДАНГ.
Исследовано клатратообразавание и полиморфизм модифицировашшх госсшюлов: ди-а-(-)-фенилэтиламивтоссипола (ДФЭГ) и хинонгоссипола (ХГп). На примере изученных производных Гп доказано, что особенность молекулярного строения Гп ответственна за его уникальные клатрато-генше свойства. Для ДФЭГ и ХГп получены:
2 клатрата и 3 полиморфа для ДФЭГ;
2 клатрата и I несольватная форма для ХГп.
Результаты исследования показали возможность применения ДАНГ в качестве модельного объекта исследования, на примере которого можно демонстрировать такие важные явления кристаллохимии как изоморфизм, морфотропия, термотрошя и полиморфизм.
На основе обширного материала по клатратообразованию и полиморфизму Гп и его модафицировашшх аналогов замечена закономерность, которая заключается в том, что если вещество, весьма склонно к клатратообразованию, то оно должно обладать и богатством полиморфных форм. Это может служить рецептом для поиска полиморфов у клатратоге-нов или клатратов у полиморфных веществ.
Апробация_работы. Результаты работы докладывались на III Международном семинаре "Соединения включения" (Новосибирск, 1389), на конференции молодых ученых, посвященной SO-летию АН ГУ (Ташкент, 1994), на VIII Международном симпозиуме по молекулярному узнаванию и включению (Оттава, Канада, 1994), на IX симпозиуме по органической кристаллохимии (Познань, Польша, 1994).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 печатных работ. Список работ приведен в конце реферата.
Стру_ктура_и_об_1ем_р_аботу. Диссертация состоит из введений, трех глав, шводоп, списка литературы (включающего 121 наименование') и Приложения. Диссертация изложена на 140 страницах машинописного такста, содержит 25 таблиц и 33 рисунка.
Габоть выполнена в Институте оиооргонической химии им.акад. А.0.Спадкова АН ГУ ь оогеєтсшш с планом научно-исследовательских
работ Института.