Введение к работе
Актуальность работы. В настоящее время активно развивается химия крвмнийоргэнических соединений. Получаемые на их основе материалы обладают комплексом чрезвычайно ценных потребительских свойств: работоспособностью з широком интервале температур, отличными диэлектрическими свойствами, отмосферосгойкостью, инертностью по отношению к различным материалам, вплоть до физиологической инертности.
Для проведеняя синтеза кремнийоргеняческах полимеров с заранее заданными свойствамл необходимо знание строения я физико-химических свойств входящих в их состав ыокоморов, в пэрву» очередь таких, как алкоксисиланы и дисилоксаны. Знание спектральних хпракте-рисгак этих соединений необходимо для развития теоретической химии я стереохимии, рзсчвта термодинамических функций и констант равно--весия химических реакций, их с те ре о специфично с ти и кинетики. Изуче-. ниє алкоксисиланов и дисилокоанов методами колебательной спектрооко-пи позволяет получить информацию о заторможенном внутреннем враще-" няя вокруг связи Si—О я эффектах поворотной изомерии молекул с не-» оишетрячныш волчками у атома кремния в различных агрегатных состояниях»
Особый интерес представляет структура исслодуемкх молекул в газовой фазе, поскольку в этих условиях геометрические параметры определяются лишь внутримолекулярными взаимодействиями.
Цель работа:
-
детальное экспериментальное и теоретическое исследование колебательных спектров оксисиланов: даетилхлорметокеисилана (дахмс), даметилмегоксясалана (ДШ/.С), дяштилэтоксисилана(даэс) и . их дейтероаналогов и 1,1,3,3-тетраматилддсилоксана (ЇМДС) в различных агрегатных состояниях, изучение конформациснного состава этих соединений;
-
решение обратной колебательной задачи, то есть уточнение силовых полей, для молекул магоксасилансв;
-
электронографическое исследование строения ДММС и ДШКС о привлечением спектроскопических данных для расчета среднеквадратичных амплитуд колебаний к поправок на эффект сокращения;
-
расчет геометрического строения всех исследуемых молекул методом молекулярной механика.
Научная новизна и практическая цеипооть. Впервые в различных
1-157/у
і
агрегатных состояниях в широком температурном интервале получены. и интерпретированы ИК и КР спектры следующих молекул алкокоисила-нов: CH30SiH(ra3)2, СІ>з05і.Н(СН3)г, CH30SiCI(CH3)2 , CD30SiCI(CH3)2. C2H50Si.H(CH3)2l СН3СГ>205Ш(СК3)2> CEgCHgOSiKCCH^ и дисилокоена (CH^HSiOSiHTcit^.
Проведен нормально-координатный анализ колебательных спектров различных конформаций всех исследованных соединений; сделаны вывода об их конфорыацяонном состава.
Впервые электронографачьским методом определены структурные параметры молекул CEjOSilKCHg^ и СН305іСІ(СН3)2 в газовой фазе. Рассчитаны наиболее энергетически выгодные структуры всех исследованных соединений методом молекулярной механики.
Результаты работы могут быть использованы как справочные дан^. ные для идентификации.и анализа структуры более сложных крешийор-, гаяических соединений, для термодинамических расчетов и оптиыиза-» иди процессов направленного синтеза новых кремнийорганяческшс со-» единений. Результаты диссертационной работа рекомендованы для ис-* пользования на Химическом факультете МГУ, МИТХТ им. М.В.Ломоносова, ИНЕОСе АН СССР, ГНИЙХТЭОСе.
На защиту выносятся;
-
Результаты исследования колебательных спектров оксисида-нов: дахме, даме, даэс и ах дейтерозамещешшх и ТВДС с учетом су--ществования их в виде смеси нескольких, коаформеров и анализа нормальных колебаний для всех возможных аонформеров.
-
Результаты определения геометрического отроения и среднеквадратичных, амплитуд колебаний ДМХМО и ДШС методом газовой электронографии.
.3. Результаты расчета геометрического строения ДМХМС, ДММС, ДМЭС, ВДС методом молекулярной механики.
4. Закономерности - в колебательных спектрах и строении исследованных соединений,.выявленные на основе спектральных и электро-нографических данных..
Апробация работы. Результаты работы докладывалась на II Всесоюзном симпозиуме а ІУ Всесоюзной конференции по строению и роак-» ционной способности кремнийорганитаских соединений (Иркуток, 1981 к 1989 гг.).
Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в семи, работах.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения,