Введение к работе
Актуальность темы. В последнее вгюмя пролс: эдит инте сивное развитие новой области химии - химии ин"'Эркалиров"чных. соединений. Интерес к этим соединениям обусловлен широкими перспективами их применения в науке и технике, т.к. на их основе могут Оыть созданы новые сверхпроводники, гиперанизотропные материалы, твердые смазки, новые поколения с 'ратаь.их химических источников тока и т.п.
Условия образования интеркалированных с<- единений в настоящее время нельзя считать достаточно изученными. Известно, что для образования интеркалатов необходимо ссЗлюдение следующих условие:
кристаллическая решетка вещества - хозяина должна иметь пустоты необходимого размера, чтобы принять молекулу гостя;
кристаллическая решетка вещества хозяина должна быть устойчивой и не изменяться при интеркалировании;
должна быть обеспечена диффузия вещества - гос.я по объему вещества - хозяина, что накидывает жесткие тр Зованття на стехиометрию соединений, ра меры частиц, наличие дефектов и т.п.;
электронное строение вещества - гостя и вещества - хс зяинл должны быть взаимосочетаемыми. Так, атомы металлов V группы в 2Н -дихалькогенидах в основном состоянии имеют полузаполнгт /ю (^2 -орбиталь . Вследствие этого они имеют металлгческую проводимость и могут быть интеркалированы донс^нымг молекулами. В то же время дахалькогениды металлов VI группы являются широкозонными полупроводниками с заполненным Однако следует отметкть, что не : зегда образование интеркалатов укладывается в рамки этих условий. В последние гсды появились работы, в которых показана bo3vojhoc ь сущестрования іштер-калированныт соединений, образование котогчх, казалось бы, невозможно. К таким соединениям относятся InJfoSg, In^MoSeg, In^WSg, InxWSe2 и некоторые другие, другая неопределенность заключается в том, что часто возникают пробле..ін с иден"тіфикацией интер: ажрова-1 иных соединений. Основное доказательство интеркалирования в слоистые ме-рицы - изменение параметра "с" слоистой структуры. Но иногда яарал:этрн элементарной ячейки "хозяина"не меняется, а полная структурная щ^гнтификация связана с трудностями выращивания регулярн* х монокристаллов, "меются и другие проблемы, решение которых, вероятно, стало бы более продуктирчым, если бы наряду с накоплением аксперот"нтальш : результатов бши. бы предложены новые подходы или модели. Цель работы - выяснение возможностей .штеркалирования синтетических, сложных по составу дшылькогенидов преходных металлов металлами, разработка методов эправленного синтеза новых соединений, изучение их электрофизических, электрохимическид., термодинамических свойств. На"чная новизна. Проведено комплексное исследование ело. зтых сложных матриц с заданным электронным стрг нием - смешанных дихв-лькогешщов тантал.. и рения, пказана возможность тт. интеркал^ро-вэния металламк. Установлено явление диспропорционирования сложных матриц п д во^де.-отвием перет <щих металлов и интерт'члирова-ние образующихся фаз. На примере соединения гледрения олова с дисульфидом молибдена показана возможное гь использования термодинамического подхода для дсяазате-.ьства образования инт.ркалирова-ннс-о соедине ли. Практическая значимость. Кспольрование г химии интеркалкро-впния матриц о заданным электронным строением по?волит получить нови^ соединения, новые 3>акі^ Для интерпретации маханча.-.а реакций внедрения, тіасширит возможности синтеза новых материалов с заданными свойствами. Исследование взвимоемзи между электронным строение матрицы и процессами ее интерквлированая и деинтс^калирова-ния может стать решающим Фактором при выборь эффек- шных катодов для литиевых ХИТ, некоторых других функциональных мамриалов. дПгОация работы ч публ-квции. Cjhobi-Іє результаты, работы докладывались и і Зсувдали' > на II Совещании по литиевым источникам тока (г. Саратов, 1992г.), научно-технических конференциях MIffl.ia (1992, 1990гг.), XI Ьолго-Урачъекой рштіоналі ^й конкуренции ) термическому анализу w. Самара, 199^.) и конференции молодых ученых ИОНХ РАН (1994г.). По тг'ле диссертг-ии имеете Б пуб^лкаций, -.пісок к. горых приведен в заключительной части автореферата. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, перечня цитируемой литературы и приложения. Работа изложена на 126 страницах машинописного текста, содержит 26 рисунков и 19 таблиц. Список л/лературы. вклккает 140 наименований. Приложение объемом 10 матинописі_іх страниц.