Введение к работе
Актуальность проблемы. В области химии растворов неэлект-литов важной задачей является исследование физико-химических ойств растворов, которые в значительной степени зависят от спе-фических «ехмолекулярных взаимодействий, приводящих к образовало ассоциатов и комплексов. Присутствие таких агрегатов сущест-нным образом сказывается на свойствах растворов и меняет реак-оияую способность молекул жидкости.
Диалкилсульфоксиды (ДАСО) представляют редкиіі пример сильно социированных апрогонных органических соединений. В теорети-екоа плане актуальность выражена теи, что физико-химические ойства определяются не только строением единичной молекулы, но структурой растворов ДАСО. Выявление механизма самоассоциации, ли алкильной группы ДАСО в процессах ассоциации и химических евращений являются важными вопросам в области изучения реак-онной способности органических элактронодонорных соединений, и исследования ценны и для объяснения биологического действия «етилсульфоксида (ДКСО) и его гомологов. В этом аспекте акту-ьяым является также исследование водных растворов аминокислот присутствии ДЙСО. Исследование комплексообразования ДАСО с М -незамещенными амидами, как иодельвая система, имеет больпое ачение для представления механизма проникновения Д'СО в ткана поиска путей управления этого процесса.
Цель работы. Изучение физико-химических особенностей растров ДАСО, их реакционной способности, взаимодействуй с аиадааа, инокислоїами. Использование этих соединения в производстве кок:; зри беспочвенной культивировании растений. Рассмотрены слздукн з вопросы:
-
Структурные л спектральные особенности растворов ДАСО.
-
Влияние углеводородной цепи и температуры на ассоциативное состояние растворов ДАСО.
-
Физико-химические свойства водных растворов аминокислот в присутствии дасО.
-
Комплексообразованке ДАСО с Н -ионозамещенными акадеая.
-
Кинетика и механиэн реакции глицина с персульфатом калия в водно-сульфоксидных растворах.
_ 2 -
Научная новизна. На основании спектральных исследований ус тановлено, что самоассоциация диалкилсульфоксидов происходит как с помощью водородная связей, так и гидрофобных взаимодействий углеводородных групп. С удлинением алкильной цепи гидрофобный вклад в ряду ЛИСО, диэтилсульфоксвд (ДЭСО), дипропилсульфоксид (ДПСО), дибутилсульфоксид (ДБСО) увеличивается.
В растворах ДАСО при температуре ниже комнатной имеет место кооперативная саыоассоциация молекул ДАСО, являющаяся причиной структурного перехода в растворах.
Рассчитаны термодинамические параметры комплексов ДАСО с К -ыоноэшбщенвдаи аыидаык состава 1:1. Значение энтальпии комплек-сообразоваяия (дН = -12,5 кДк/ыоль) близко со значением, полученным для дииериаации ДАСО, что указывает на возможность сосуществования гоио- и гетеромолекуляриых ассоциатов с участием молекул сульфоксидов и амидных групп.
Изучена кинетика и механизм реакции глицина с-персульфатом калкя в водно-сульфоксидных растворах.Выявлена двойственная роль диалкилсульфоксида: замедление скорости решении из-за участия молекул сульфоксиде в акте передачи цепи с образованием пассивного радикала и некоторое увеличение скорости реакции при сравнительно больших концентрациях сульфоксидов, обусловленное непосред -С8вениш взаимодействием сульфоксида с глицином посредством водородной связи, приводящей к увеличению нуклеофильяоети азота.
Практическая ценность работы. На основании результатов исследований нами впервые предложено применение ДАСО:
-
В кожевенной промышленности в процессе солевания для по-выпения проницаемости дермы, что дает возмоаность дубильным веществам проникать в более глубокие слои.
-
В питательных растворах при беспочвенном культивировании хны и басмы для повышения роста и показателей продуктивности этих растений, а также для уменьшения концентраций компонентов питательного раствора.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на конференции молодых специалистов НПО "Наирит" (Ереван, 1985), Всесоюзных школах-семинарах'по"спектроскопии НИР в химии и химической промышленности (Ереван, 1985), по применении ЯМР в химии
<. и нефтехимии (Волгоград, IS90) и на конференциях проіессорско -преподавательского состава ЕГУ (Ереван, 1985-1990).
Публикации. По теме диссертации кмеатся 6 статей и 3 описания изобретений.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из зведення, семи глав, выводов, приложения и списка цитированное литературы. Работа изложена па 100 страницах, содержит 18 рисунков и ID таблиц. Библиография содержит 117 иаименованиіі работ отечественных и зарубежных авторов.