Введение к работе
Актуальность работы. Многие алкилбенэолы (АБ) и ал-килфенолы (АФ) являвтся технически важными веществами. Их используют в качестве сырья при производстве поверхностно-активных веществ, антиокислителей и присадок к маслам и топ-ливам, эффективных стабилизаторов каучука и пластмасс и т.д. Общей тенденцией при этом является переход к соединениям все более сложной структуры. Основным способом получения АФ и АБ являются алкилирование, переалкилирование на различные субстраты и деалкилирование. Разделение продуктов реакции производят в абсолютном большинстве случаев ректификацией. Для оптимального осуществления процессов, как на этапе синтеза, так и разделения, а также учитывая растущие энергетические и экологические проблемы, необходимо располагать надежными сведениями о фазовом равновесии жидкость-пар как в однокомпонентних, так и многокомпонентных системах. Имеющиеся литературные сведения по этим вопросам относятся прежде всего к первым представителям в рядах АФ и АБ. Поэтому расширение на основе эксперимента знаний о термодинамике испарения указанных соединений и свойств растворов, ими образованных, является задачей актуальной.
Работа выполнена в соответствии с планом основных работ ВУЗа (тема "Исследование равновесных превращений некоторых галоген и кислородсодержащих органических соединений", 0І8І20І3542, Г-69-29/8І), включенных в координационный план НИР Научного Совета по химической термодинамике и термохимии АН СССР, направление "Химическая термодинамика" (код 2.19.I) на 1981-1965 гг. и 1986-1990 гг.
Целью настоящей работы являлось установление зависимости термодинамических характеристик испарения АФ от строения их молекул, а также изучение свойств растворов с участием АБ и АФ, имеющих объемные заместители.
Научная новизна. В работе впервые получены надежные данные по температурной зависимости упругости пара пяти АФ. На базе экспериментальных и достоверных литературных данных показана справедливость принципа соответственных состояний для АФ, получены корреляции для расчета их давления насыщенного пара и энтальпий испарения, предложен аддитивный
метод расчета энтальпий испарения Ш на базе сведений о свойстве АБ.
Впервые получены сведения о равновесии жидкость-пар в шести бинарных системах с участием бензола, фенола, трет-бутилбенаола (ТББ) и третбутилфэнолов (ТБФ). Установлены различия в свойствах растворов с участием позиционных нзомэров.
Практическая ценность. Результаты работы могут быть использованы:
для расчета упругостей пара и энтальпий испарения всего гомологического ряда АФ;
для расчета фазового равновесия жидкость-пар в многокомпонентных системах, образованных АБ и АФ;
при подготовке справочных изданий по термодинамическим свойствам органических веществ и их смесей;
в теоретической органической химии при изучении влияния строения молекул на свойства индивидуальных соединений и их растворов.
Результаты работы положены в основу регламента для проектирования процесса совместного получения 4-ТБФ и 2,4-ди-1БФ на Новокуйбышевскоы нефтехимкомбинате и могут использоваться при освоении новых технологий го совместному получению 4-АФ и 4-АБ переалкилированием или производстве частично экранированных фенолов деалкилированием или переалкилированием.
Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на X Всесоюзной конференции по проблемам калориметрии и химической термодинамике (г. Москва, 1964 г.), ІУ, У и УІ Всесоюзных конференциях по химической термодианмике органических соединений (г. Куйбышев, І9Є5 и 1987 гг., г. Минск, 1990 г.)
Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 13 печатных работ.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав", выводов, списка цитируемой литературы и приложений. Работа изложена на 158 страницах машинописного текста (исключая приложения, содержит 29 таблиц, 12 рисунков, 153 ссылки на работы советских и зарубежных авторов, 39 таблиц приложения.