Введение к работе
Актуальность проблемы. В последнее тридцатилетие в металлс-органическоЕ химии выделилась область, изучавшая соединения, ь составе молекул которых содержатся группировки металл- металл -
- область полиядерных металлоорганическнх соединений (M0G).Пер
вые представители этого класса бкли получены еще в 20х годах.но
интенсивное развитие*зто»і области началось сравнительно недавне.
В настоящее время имеется достаточный набор методов синтеза полиядерных МОС с практически любым сочетанием металлов и лиган-дов. Однако,- всестороннее исследование строения, физических к химических свойств полиядерных МОС, а такие кх зависимость от природы металлов и лигандов находятся еще в самом начале.
Являясь качественно новыми объектами, полиялерные ЙОС привлекают все большее внимание исследователей. Благодаря своим необычным свойствам эти соединения находят достаточно широкое практическое применение. Например, одним из новых путей- нанесения бк-и поли-металлических по'крытий является термическое разложение полиядерных ЦОС. Такие свойства, как высокая каталитическая активность, позволяют использозать эта соединения в качестве уни-версальных катализаторов различных химических процессов - полимеризации, активации [О, t02 , молекулярного азота и др.
- Кроме того, полиядерные КОС являются интересными объектами
для исследования мостиковых структур с атомами водорода, 5.к.
полиядерные комплексы являются центрами активации связей t~H г
процессах полимеризации углеводородов, где.подобные структуры
образуются в качестве кятермедиатов.
Особый интерес представляют полиядерные UCC в качества биологически активных систем. Исояедокініи. послелейх лет ПОЗГ-ОЛІЕТ считать их потенциальными объектами для геиостииулирегания., ак-
тиканцеро*енного, ииыуномодудяторного н др. действий.
Поэтому поиск путей целенаправленного синтеза полиядерных MX с новым.сочетанием гетероатомов, обнаружение общих закономерностей процессов.их синтеза, а также изучение строения и свойств представляют собой, безусловно, одну из актуальнейших задач ме-таллоорганической химии. Ее менее актуальной задачей является изучение природы связей металл-металл и металд-гетерозленевт, злияния на прочность металлического остова лигандного окружения, стерических и электронных факторов.
Цель работы. Синтез неизвестных ранее полиядерных МОС, имеїн щих <5-связанные иІГ-координированнне лиганды.н вклочаищих атомы непереходного элемента 14 группы - германия, а также переходных металлов 3(-ряда (титана, ванадия, хрома, марганца, никеля).Сравнение строения и свойств- соединений в зависимости от входящего в его состав переходного металла. Получение устойчивых на воздухе полиядерных НОС и изучение характера их биологического действия.
Научная новизна. Синтезирован ряд новых пентафторфеннльных производных германия, содержащих полиядерные фрагменты:
V-Єе-бе-И, Се^іг, ЄегМ, V-X-Ut-X-k (X-S, Se ,T<0 . Соединение а. цепочкой TPde-Ce-H является первым примером исследованного методом РСА Ї0С со связью V-fie. Обнаружено различие реакций Hp^f и JJogrttt с (^)28е(Н)5е(^)2(Н) , связанное с природой связи металл-лиганд. Исследован характер биологического действия ряда подученных соединений.
Практическая ценность работы состоит в том, что разработаны методы синтеза труднодоступных полиядерных U0C, вклвчающих атомы e»T,Afe,S, Se.Te . Структурно изучены четыре полученных соединения. Определены параметры острой токсичности соединений, для серосодержащего комплекса обнаружен иммунодепрессивный зффект.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на УІ Международной конференции по ыеталлоорганической и координационной хяети германия, олова и свинца (Брюссель, 1989"), ІУ Всесоюзной конференции по химии кластеров (Душанбе, 1989.), П Всесоюзном совещании по химии, технологии и применению соединений ванадия (Н.Тагил, 1990), У Всесоюзной конференции по ыеталлоорганической химии (Рига, 199I).
Дубликацик. По теме диссертации опубликовано 5 научных статей, тезисы 4 докладов.
Объем и. структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы.
В главе I (литературный обзор) приведены данные о строении и некоторых свойствах полиядерных ИОС, а также комплексов с терминальными и мостиковыми атомами водорода. Кроме того, приводится ряд данных о характере биологического действия МОС переходных металлов. Вторая глава содержит резулвтаты синтеза и изучения новых полиядерных МОС германия и переходных металлов 3(-ряда. В главе Ш приведено списание типовых опытов.
Диссертация изложена на 157 стр. машинописного текста, иллюстрирована 9 рисунками, 18 таблицами. Библиография включает 156 . ссылок.