Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез, строение и реакционная способность некоторых метильных и этильных производных сурьмы (V) Усятинский, Рафаил Исаакович

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Усятинский, Рафаил Исаакович. Синтез, строение и реакционная способность некоторых метильных и этильных производных сурьмы (V) : автореферат дис. ... кандидата химических наук : 02.00.08 / Нижегородский гос. ун-т.- Нижний Новгород, 1997.- 21 с.: ил. РГБ ОД, 9 98-2/2043-0

Введение к работе

-АКТУАЛЬНОСТЬ-В-посдедние~годы' химия" пяти- и-- шестикоординационных соединений сурьмы получила широкое развитие, интерес к данным объектам вызван тем, что они проявляют ряд уникальных свойств и незаменимы во многих отраслях химии, например, в тонком органическом синтезе, полимеризации, получении высокотемпературных сверхпроводников. Большинство этих работ научно-прикладного плана выполнено на арильных производных сурьмы. Что касается алкильных, то они практически не использовались в указанных процессах.

В связи с этим, в настоящей диссертационной работе основное внимание было сосредоточено на общих вопросах синтеза и строения алкильных производных сурьмы высшей валентности. Последние, в отличие от трехвалентных соединений, термически стабильны и устойчивы к кислороду воздуха. К началу данной работы все пятивалентные производные триалкилсурьмы получали классическим методом путем окисления исходной триалкилсурьмы галогенами, галогенводородами, некоторыми сильными карбоновими кислотами с последующим проведением реакций замещения различными лигандами.

Мы воспользовались одностадийным окислительным методом синтеза, разработанным в нашей лаборатории на примере фенильных производных сурьмы. Этот метод позволил нам с высоким выходом в мягких условиях получить известные ранее ацилаты и пероксиды и новые феноляты и |3-дикетонаты триметил- и триэтилсурьмы(У).

Помимо синтетических исследований, некоторые полученные производные триалкилсурьмы планировалось использовать как реагенты в органическом синтезе и синтезе полимеров.

Таким образом, разработка одностадийного окислительного метода синтеза пяти- и шестикоординационных соединений триалкилсурьмы, исследование их физико-химических свойств, установление закономерностей мезду строением исходного реагента и структурой конечного продукта, а, также, сравнение с фенильными аналогами Sb(V), несомненно, являются актуальными проблемами химии МОС v группы.

Работа выполнена в рамках темы Х-5Э, А-89 (91-95): "Синтез, строение и реакционная способность металлоорганических соединений (МОС). Механизмы реакций, промежуточные соединения и их свойства. Катализ. Прикладные аспекты химии МОС".

ЦЕЛЬ РАБОТЫ Разработать простой одностадийный способ синтеза алкильных соединений пяти- и шестикоординационной сурьмы на базе

окислительного метода в присутствии соединений, содержащих подвижный атом водорода - карбоновых кислот, гидропероксида третичного бутила, диоксибензолов, р-дикетонов. Изучить физико-химические свойства и строение синтезированных соединений. Получить сравнительные данные по использованию ацилатов и пероксидов триалкил-сурьмы в реакциях алкилирования (фенилирования) спиртов и в качестве пероксидных сокомпонентов в синтезе полимеров. НАУЧНАЯ НОВИЗНА И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ

-Впервые проведены систематические исследования по синтезам пятивалентных алкильных производных сурьмы на основе триметил-и три-этилсурьмы и соединений, содержащих подвижный атом водорода: кар-боновые кислоты, гидропероксид трет-бутила, диоксибензолы, р-дикетоны в условиях окислительного метода. Показано, что наиболее эффективным и перспективным окислителем в изученных реакциях является гидропероксид трет-бутила.

При использовании 1,2-, 1,3-, 1,4-диоксибензолов направление синтеза конечного продукта определяется расположением гидроксиль-ных групп: из пирокатехина образуются стиболаны, содержащие пяти-членный цикл, в случае резорцина выделены гетероаналоги [3.3] ме-тациклофана, содержащие 12-членный цикл, а в случав гидрохинона образуются поли(олиго)гидрохиноляты сурьмы(V). Заместители при атоме сурьмы (метилыше, этильныв, а, также, фенилыше) не влияют на направление реакции.

Убедительно доказано, что в зависимости от строения (3-дикетонат-ного лиганда в условиях окислительного метода могут быть получены либо гидроксихелаты трифвнилсурьмы в случае ацетилацэтона, либо циклические диолатные комплексы трифвнилсурьмы с фторированными р-дикетонами, либо халатные оксида бис(триалкилсурьмы).

Отработан лабораторный метод синтеза алкильных соединений пяти-и шестикоординационной сурьмы. Впервые изучены каталитические реакции диацетата триметилсурьмы и триметилсурьмы с алифатическими спиртами в присутствии солей меди(II). Показано, что R_Sb(OOBu )2, где R = Me, Et, являются эффективными сокомпонентами инициирупцих систем низкотемпературной полимеризации ММА.

Получены сравнительные данные по поведению метильных, этилышх и фенильных производных сурьмы (III, V) в рассмотренных, процессах. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИИ Для идентификации синтезированных

соединений, кроме классических методов органической химии (элементный анализ, определение молекулярной массы, анализ на активный водород) использовались современные физико-химические методы: газо-жидкостная хроматография, ИК- и Н ЯМР-спектроскогшя, метод PCAt

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ Основные результаты диссертационной работы бали должены на конференции-конкурсе, посвященном памяти академика Г.А.Разуваева (Н.Новгород, 1995), VI Всероссийской конференции по металлоорганической химии (Н.Новгород, 1995), II Разуваевских чтениях (Н.Новгород, 1995, третья премия), Международной конференции "Фундаментальные проблемы науки о полимерах" памяти академика В.А.Каргина (Москва, 1997) и на научных семинарах кафедры органической химии ИНГУ.

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам диссертации опубликованы 5 статей и 3 тезисов докладов.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (130 ссылок) и приложений. Материал диссертации изложен на 125 страницах машинописного текста, содержит 27 рисунков и 14 таблиц.