Введение к работе
Актуальность темы. Для современной химии фосфорорганических гоединений; одной из наиболее важных задач является разработка ко-)ых более доступных и удобных методов оинтека неописанных и уже ізвєстних фосфорорганических соединений, обладающих полезными свойствами, а также установление механизмов реакций ум образовали, изучение их реакционной способности и биологических свойств.
Синтез и изучение свойств а-функционализированных производных '(IV) - особенно содержащих в своем составе такие биогенные атомы, <ак 0.N и S -имеют как теоретическое, так и практическое значение. Многие представители й-функционализироваиньи производных P(IV), например «*-гидроксифосфонаты и их аналоги, являются биологически активными соединениями. Среди них найдены препараты, которые широта используются б промышленности, сельском хозяйстве и медицине. flo этой причине синтез, разработка способов получения новых соединений отого класса и изучение их реакционной способности безусловно являются актуальными и перспективными.
Цель настоящего исследования состояла з разработке удобных и эффективных методов синтеза новых фосфорорганических соединений на основе м-функционализкрованных o,N и S-производных P'JV), представляющих интерес с течки зрения биологической акгтенооти, а также в подробном систематическом изучении качественных и количественных закономерностей реакций, лежащих в основе их получения.
Научная новизна работы и выносимые на защиту положения состоят в следующем: .
-впервые проведено систематическое исследование реакционной
способности а-функционализированных производных четырехкоординиро-
ванного фосфора, содержащих в своем составе биогенные атомы кисло
рода, азота и серы в реакциях с разнообразными элементоорганичес-
кими реагентами, в результате которого разработаны удобные и эф
фективные методы синтеза сложных фосфорорганических молекул, обла
дающих потенциальной биологической активность» и другими практи
чески полезными свойствами, и синтезированы широкие ряды таких со
единений-.
-с целью расширения возможностей введения атома серы в молекулу фосфорорганических соединений разработаны удобные методн фос-форилировакия серусодерхащик органических субстратов (изотизциаиа-тов,. тиохлораля, тиокарбамсилхлоридов, тиоуксусжй кислоты, су ль-
- 4 -феяхлоридов, тшнилишнов), позволяющие с высоким виходом получать целевые продукты, труднодоступные другими методами.
- ка примерз реакций а-гидрокои- и «-аминофоофонатов а фени-дизоцианатом впервые проведено 'количественное исследование влияния сложной фосфорорганичеокой группировки на находящийся в боковой цепи реакционный центр и показано, что объемистый и электрокоак-цэпторннй'фосфороргаайчбокий заместитель оказывает существенное влияние нетолько на скорость, но и на мехзнизм реакции ..приводя в случае «-гидрокеифосфонатов к его инверсии от Ado до AdE-типа. Установлены факторы, обусловливающие такое влияние. - в ряду смешанных ангидридов тжжарбаминовой и гиофосфорной кислот обнзоужена новая перегруппировка, протекающая с 1,3 0*3 миграцией тиофосфо-рильнсй группы.
Практическая значимость исследования различается в разработке удобных методов синтеза новых классов SOC, обладающих потенциальной биологической активностью и другими практически полезными свойствами, и обнаружении среди синтезированных веществ препаратов, обладающих выраженной фунгистатической, инсектицидной и антибактериальной активностью, что защищено соответствующими авторскими свидетельствами.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 1 страницах машинописного текста, содержит 31 рисунок, Т7. таблиц'и состоит из введения,- четырех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 130 наименований.