Введение к работе
Актуальность темы. Р-Дикетоны (1,3-дикетоны) и металлохелаты на их основе находят широкое применение в настоящее время. После синтеза ацетилацетоиа в конце XIX столетия появились работы по его использованию, а также по использованию его производных. В настоящее время р-дикетоны и р-днкетонаты находят широкое применение в различных отраслях техники. Р-дикетонаты металлов широко изучаются и используются как катализаторы органических реакций. Летучие Р-дикетонатные комплексы на протяжении ряда лет изучаются и используются для разделения смесей элементов методами фракционной сублимации и газовой хроматографии. Газохроматографический метод анализа следов металлов в виде Р-дикетонатов полезен для контроля содержания ряда токсичных элементов (бериллия, алюминия, галлия, хрома) в объектах окружающей среды. Ацетилацетона-ты металлов известны как ускорители (или отвердители) реакций полимеризации эпоксидных связующих, отверждающие эпоксидные смолы с заметной скоростью только при высоких температурах (> 150С). Существенно расширить область применения Р-дикетонатов и Р-дикетонов возможно с иммобилизацией этих соединений на поверхности твердых носителей. Для этого необходимо введение функциональных групп в структуру лиганда, которые могли бы использоваться в качестве «якорных» для закрепления комплексов на поверхности твердых тел и получения полимеров.
В настоящее время для закрепления Р-дикетонатных групп на поверхности используют различные производные Р-днкетонатов, содержащие активную группу в у-заместителе. Однако наличие гетероатома в заместителе делает такие иммобилизованные комплексы гидролитически неустойчивыми. Поэтому разработка методов иммобилизации Р-дикетонатов металлов и р-дикетонов остается перспективным направлением в изучении этих соединений. Еще одним актуальным направле-
4 ниєм является получение Р-дикетонатов металлов с активными функциональными группами.
Цель работы.
-
Разработка методов получения Р-дикетонов и р-дикетонатов на их основе, содержащих кремний в заместителе, являющихся модельными соединениями Р-дикетонов и Р-дикетонатов металлов, закрепляемых на поверхности твердых тел.
-
Изучение возможности синтеза новых р-дикетонатов металлов, содержащих у а-углеродного атома заместитель с активной функциональной группой (двойной связью).
-
Изучение функциональных способностей полученных хелатов в реакциях замещения и присоединения.
Научная новизна и практическая значимость. В результате проделанной работы изучена реакция хелатирования сс-алкилзамещенных ацетилацетонатов и разработан новый метод получения хелатов хрома(Ш) из солей хрома(И).
Синтезированы новые у-замещенные р-дикетонаты металлов, содержащие в заместителе двойную связь, являющуюся активной функциональной группой.
Взаимодействием полученных соединений с электрофильными реагентами, окислителями и восстановителями, обнаружены основные реакционные центры в у-аллилацетилацетонатах металлов.
Предложен новый способ введения триэтилсилильной группы в у-заместитель Р-дикетонатного комплекса.
Методами ИК-, ПМР и УФ-спектросконии исследовано н подтверждено строение полученных соединений. Методом хроматомасс-спектрометрии изучены реакционные смеси и сделаны выводы о масс-спектрометрическом поведении а-замещенных и а,а-дизамещенных ацетилацетонов.
Публикация и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 5 работ. Основные результаты были представлены на I и II Международных сипмозиумах "Химия н химическое образование. АТР XXI век" (Владивосток, 1997, 2000) и на
5 0-й научно-практической копфернции студентов и молодых ученых (Владивосток, 999).
Структура и объем работы. Диссертация изложена на 115 страницах машнпо-іисіюго текста, состоит из введения, трех глав, экспериментальной части, выводов, писка цитированной литературы (117 наименований) и приложения, содержит 39 шсунков (из них 7 рисунков приложения) и 9 таблиц.