Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез и исследование сульфенилхлоридов b-дикетонатов металлов Свистунова, Ирина Валентиновна

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Свистунова, Ирина Валентиновна. Синтез и исследование сульфенилхлоридов b-дикетонатов металлов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.08.- Владивосток, 1998.- 106 с.: ил. РГБ ОД, 61 99-2/150-9

Введение к работе

Аісгуальность темы. В настоящее время металлохелаты применяются для нанесения металлических и металлоксидных пленок, разделения и очистки металлов методами зонной плавки и сублимации, стабилизации полимеров и смазочных материалов. Наиболее широко они применяются в качестве катализаторов. Перспективы использования комплексов в этой области связаны с их закреплением на поверхности твердых тел и созданием высокоселективных катализаторов с заданной структурой. Это делает актуальным разработку новых простых путей получения замещенных В-дикетонатов, содержащих различные функциональные группы.

В последние годы для решения подобной задачи предложено использовать SCl-замещенные производные. На примере ацетилацетонатных комплексов показано, что сульфенилхлориды являются легкодоступными, относительно устойчивыми соединениями, которые вступают в широкий круг реакций. Это позволило получить ряд новых, ранее недоступных соединений, полимеры, содержащие координационные фрагменты, осуществить синтез материалов обладающігх ионообменными свойствами, закрепить дикетонатные группировки на поверхности силикагеля, а так же получить новые данные о структурном и электронном строении замещенных дикетонатов.

Целью работы являлось получение новых SCl-замещенных дикетонатов, их использование для синтеза других производных, разработка новых путей получения замещенных комплексов через сульфенилхлориды, исследование спектральных характеристик тиозамещенных комплексов с целью установления их структурного и электронного строения.

Научная новизна. Осуществлен синтез сульфенилхлоридов для ряда дикетонатов с различными заместителями у карбонильных атомов' углерода. Показано, что фенильные и трет-бутильные группировки не препятствуют

получению полнозамещенных комплексов. Предложена новая методика синтеза сульфеннлхлоридов, что позволило получить производные недоступные по традиционной методике. Показано, что сульфенилхлориды могут быть получены для комплексов рутения и ванадия. Установлено направление взаимодействия ацетилацетонатов с однохлористой серой. Обнаружена новая побочная реакция, протекающая при нуклеофильном замещении в сульфенил-хлоридах р-дикетонатов. Продемонстрирована возможность получения замещенных металлохелатов из незамещенных через сульфенилхлориды, без их промежуточного выделения. Впервые осуществлена реакция внедрения кар-бенов по связи S-C1 в ряду сульфенилхлоридов р-дикетонатов. Изучено взаимодействие SCl-замещенных комплексов с кремнийорганическими соединениями, содержащими аллильную и циклогексенилыгую группировки. Показано изменение свойств конечных продуктов от положения винильной группы в исходном силане.

Практическое значение. Полученные сульфенилхлоридные производные представляют интерес как исходные для иммобилизации хелатов на поверхности твердых тел с целью получения гетерогенных катализаторов. Осуществлен синтез группы кремнииорганических полимеров перспективных для получения селективных ионообменных материалов.

Публикация и апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Всесоюзной конференции "Химия и применение кремнииорганических соединений" (Ленинград, 1992), V Всероссийском симпозиуме "Строение и реакционная способность кремнииорганических соединений" (Иркутск, 1996), XXXIX Всероссийской межвузовской научно-технической конференции, (Владивосток XX, 1996). По результатам исследования опубликовано две статьи и одна статья находится в центральной печати.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 106 страницах машинописного текста и состоит из введения, трех глав, выводов, списка ци-