Введение к работе
і.
Актуальность темы.
Анпщридг и импды карбонових кислот, содержащие кремниГ органические заместители, привлекают внимание в кач стве исходных соединений и мономеров для получения полпимндсилоксановь с блок-соиолимеров, удачно сочетающих вьісокі г прочностные свойства полиимидов. их химическую, радиационную сіойкость и термостойкость с эластичными своЕлиами, присущими полисилоксанам. Кроме того, [(триалкоксисилил)пропил]-имиды предложены в качестве сшивающих агентов, промоторов адгезии для полиимидов, мономеров для высокотемг ;ратурных покрытий.
Традиционный способ получения полиимидсилоксанов, основанный на реакции конденсации органических диаминов и олигосилоксанов, содержащих кониевые а,ш-аминопропильные группы предусматривает ситез а,т-амшюпропил-олигосилоксаноп, которые малодоступны, вследствие трудности гидросилшшровання аллиламина.
Альтернативным методом синтеза кремнийсодержащнх имидов является реакция каталитического гидросилцлнрования непредельных ангидущов с последующей их имидизацией или непосредствен) эе гндросилилирование непредельных имидов карбонових кисло.'. В то время, как гидросилилироп^нне аллиламина изучено д статочно подробно, в с"язи с промышленным применение ряда его производных, гидро'-илилировашно непредельных имидов посвящено лишь ограниченное количество работ, преимущественно патентов. Развитие этого д*егода открывает широкие возможности для оштеза рязнообр..з-*ы" кремнийсодержащнх имидов. При гидросилилировании непредельных имидов, в зависимости от строения гидрссилана, могут быть получены как мономерные соединения различной структуры, так и полиимидсилокстны - в случе применения бифункциональных имидов и дигндросилоксапов. Это стределяет актуальность детального изучения реакции катали.аческого тидросшилировагия непредельных имидов.
Целью рг'оты являлся скнтс* и ж следование законо-хрност й реакции гидросилилировання непредельных моно- и ди>'мндов на основе аллиламина и air-vwfla н^нборнендикарбої эвой кислоты различными силилирующими агентами
Научная ішвішіа. Впервые проведены систематические исс-ледовашя по
синтезу моно- и диі.мидов на основе реакции аллиламина с ангидридами малеи-
иовой, ф-элсвой и эндо-бицикло[2.2.1]гепт-2-ен^,^-днкарбоновой кислот, а
также с , иангидридами пиромеллитовой, 4,ч-карбонилднфталевой, 41'-
омзднфталевсЛі, 4,4'-(м-феиилеіц,иокси)дифталевой и 2,4.5,;
наф-. .їличтетрзг-арбоно-ой кислот. Строение полученных продуктов детально из>чеке методами ЯМР и ЛК спек.роск^пии, а продукта взаимодействия алли-лам.іна с ангидриде... норборнендик .рбоновой кислоты однозначно установлено методом реі!тгеноструктур'-оі"> анализа.
На сновании изуения -щ.,гасилилирования аллилимндоп фталевой и эндо-биц',кло-[2,2,1]гепт2-ен-5,б-ди-кар0оновой кислоты, а также диаллилнмн-дов пиромеллитовой, 1,4'-оксиднфталевой, 4,4'-(м-фгнилендиокси)дифтчлевой кислот метилдихлор-, димстилхлорсила: ом, пентаметплдисилоксаном, гептаме-тилтрисилоксаном ' тетрамртилдисилоксаном в присутствии платиновых катализаторов уст; ювлено, что- реакция протекает селективно с образованием преимущественно продуктов терминального присоединения по штильной группе.
Проведен ингез моно- и диимидов тетракарб^новых кислот на основе ангидрида знд^-Ц1!с-5-иорборн'н-2,3-дикарбоновой кислоты и оценены возможности гидросилилировання ангидрида норборнендикарбоновой кислоты и ими дов на его основе. Впервые проведенные колнчественн' іе кинетические исследо рання позволили установить зависимость между строением комплексов Рі(И) і Rh(I) и каталитическими характеристиками в гидроенлшшповашш вьутреннеі кратной связи норборненового ангидрида.
Проведен поиск наиболее эффективных каталитических систем для прове дення этол реакции ч предложены новые катализаторы на основе смешашюли гавдных кок.ллексов Pt (II).
Практическая ценность состоит в разработке перспективного метода сии <еза кремнийсодержалнх мономррных и полимерных имидов. Показано, что н; дснове гидросилилировання непредельны1' имидов олигогидросилоксанамі
возчож^ч синтез термостойких полиймидсшюксиновых блок-сопол,.меров, об падающие высокими -рочностнымн характерг тиками и термостойкостью.
Апробаиші работы. Результаты ; аботы г эложечы на " V ;ждуииродном семинаре молодых ученых по -рганическон химии" ( С.-Пб. 1994), на конференции "Андриановские чтения" (Москва, 1995), на 11 Международном симпозиуме по креміііінорг"шіческоіі химии (Монпелье, 1996). По іекс диссертации оі.убли-ковано две ст тьп и тезисі трех докладов.
Объем и структура работы Дпссе^гатія содержит 132 с. машинописного текста, 19 .аблиц, 22 f чсунков и состоит из введения, литературно /о об op;, обсуждения результатов исследования, экспериментальной части, выводов и би блиографии, включающей !50 гаименогдний.