Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез, динамическое поведение и химические свойства циклогептатриенильных производных бора Ток, Олег Леонидович

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Ток, Олег Леонидович. Синтез, динамическое поведение и химические свойства циклогептатриенильных производных бора : автореферат дис. ... кандидата химических наук : 02.00.08 / Ин-т элементоорганич. соединений.- Москва, 1998.- 19 с.: ил. РГБ ОД, 9 98-8/522-6

Введение к работе

Актуальность проблемы. Изучение сигматропных миграций элементоорганических групп в циклических полинепредельных молекулах дает возможность анализировать закономерности, регулирующие селективность химических процессов. Внутримолекулярный характер таких реакций и их очевидная одностадийность приводит к адекватности корреляций структура-свойства. До настоящего времени были широко исследованы сигматропные перегруппировки в разнообразных производных циклопентадиена и родственных углеводородов (индена, флуорена и пр.). В то же время, динамическое поведение элементоорганических производных циклических углеводородов с большей протяженностью полинепредельной цепи, таких как циклогептатриен, изучено в гораздо меньшей степени. Для триорганоборанов аллильного типа характерны легкие сигматропные [1,3] миграции борильной группы, скорость которых в некоторых случаях достигает 103 с1. Такое динамическое поведение было обнаружено для циклопентадиенильных и циклононатетраенильных производных бора. Циклогептатриенильные производные бора до сих пор не изучались в силу своей труднодоступности. Поэтому синтез этих соединений и выяснение механизма сигматропных перегруппировок в них является актуальной задачей.

Еще одной важной особенностью аллильных производных бора является их высокая химическая активность, сочетающаяся с регио- и стереоселективностью реакций с их участием. Следовательно, циклогептатриенилбораны являются также перспективными синтонами для введения циклогептатриенильного фрагмента в органические молекулы.

Пели работы:

Разработка методов получения циклогептатриенильных производных бора.

Исследование динамического поведения циклогептатриенилборанов методом спектроскопии ЯМР.

Изучение химических реакций циклогептатриенилборанов.

Научная новизна и практическая ценность. В ходе настоящей работы впервые синтезированы циклогептатриенильные производные бора

аллильного типа. Методом двумерной спектроскопии ЯМР химического обмена исследовано их динамическое поведение.

В циклогептатриенил(дипропил)боране наблюдается динамическое равновесие между моноциклической циклогептатриеновой и бициклическои норкарадиеновой изомерными формами. Для моноциклического изомера впервые обнаружена сигматропная [1,7] миграция дипропилборильной группы.

Показано, что в железотрикарбонильном комплексе

циклогептатриенил(дипропил)борана помимо хорошо изученных сигматропного [1,3]В- и гаптотропного [1,3]Ре-сдвигов наблюдается неизвестный ранее сигматропный [1,7] сдвиг дипропилборильной группы с одновременной [1,2] миграцией железотрикарбонильного фрагмента.

Исследованы реакции железотрикарбонильного комплекса

циклогептатриенилборана с различными классами органических соединений. Так, взаимодействие с карбонильными соединениями, хинолином и этоксиацетиленом приводит к соответствующим продуктам присоединения по кратной связи. Показано, что реакция с оптически активной камфорой протекает диастереоселективно, давая смесь циклогептатриенилзамещенных борнеолов с соотношением диастереомеров 2:1. Присоединение по связи C=N хинолина также осуществляется стереоселективно с образованием одной диастереомерной пары.

Апробация работы. Отдельные части работы были доложены на IX Международной конференции по химии бора (IMEBORON-IX, Гейдельберг, Германия, 1996), IX Международной конференции по применению металлоорганической химии в органическом синтезе (OMCOS-9, Геттинген, Германия, 1997) и на I Европейской конференции по химии бора (EUROBORON-I, Испания, 1997).

Публикаиии по теме диссертации. Основные результаты работы изложены в 3 статьях и 5 тезисах докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения,
литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части,
выводов и списка цитируемой литературы ( ссылок) изложена на