Введение к работе
Актуальность проблемы. В настоящее время интенсивно развивается химия органических производных платиновых металлов. Эти соединения представляют большой интерес для теоретической металлоорганической химии, а также имеют практическое значение, в частности, в каталитических процессах. Различные варианты гомогенного катализа включают в качестве катализаторов метал-лоорганические соединения или координационные комплексы переходных металлов. Свойство этого обширного класса соединений образовывать комплексы с разнообразными лигандами, изменяя реакционную способность координированных молекул, является важной предпосылкой для выполнения каталитической функции. Не менее важна способность центрального атома металла в комплексе изменять координационное число и валентность. К примеру, окислительно-восстановительные реакции с участием нулъвалент-ннх комплексов платины и палладия могут служить для синтеза <Г-органических производных этих металлов. Среди немногочисленных методов синтеза таких соединений наиболее универсальным является реакция комплексов Pfc(O) и Pd СО) со ртутьорганическими соединениями (РОСЛ Втим путем в результате демеркурирования получены разнообразные соединения, содержащие алкилъные, алке-нилъные, арильны'е и функциональнозамешенные .Г-лиганды. Особый интерес мо^ет представлять другое направление реакции - сохранение связи М-Но, которая в перспективе может служить первичным звеном полиэлементных цепей. Основным фактором, влияющим на направление реакции РОС с нульвалентными комплексами, является природа органических лигандов. Возможность использования полифторированннх 4"-лигандов для стабилизации металл-металл связи известна на отдельных примерах, однако, систематического исследования не проводилось.
Цель работн.Пелыо настоящей работы является исследование одного из возможных путей синтеза гетерометаллических соединений, основанного на использовании в реакции с нульвалентннми комплексами платинн и палладия полифторированннх РОС. Изучение направления внедрения МЦ, в несимметричные РОС: BfHoHai, КГНоК. , R%qR\ Изучение стереохимических закономерностей замещения ртути на палладий в оптически активном РОС.
.-2--Научная новизна и практическая ценность работы. Разработаны удобные методы получения несимметричных полнозамешенных РОС и синтезирован ряд новых ртутных производных, содержащих пер-фторалкильную группу. Изучены реакции симметричных РОС, пер-фторалкилмеркургалогенидов и несимметричных полнозамешенных ртутных соединений с комплексами Pt(0) и Pd (^0 )и их регионап-равленность. Показана принципиальная возможность применения полифторировянных РОС для синтеза гетероыеталлических соединений. Исследовано поведение оптически активного 4-диметиламино-2-броммеркурбутана в реакции с комплексом Рб (0). Установлено, что реакция энантиомерного 4-диметиламино-2-броммеркурбутана с Pd(dBa)Py2 дает оптически активный хелатный палладоцикл на фоне преимущественной рацемизации. Этот факт свидетельствует о существенном вкладе гемолитического механизма.
Расширена область применения реакции РОС с нульвалентными комплексами платины и палладия: синтез устойчивых гетерометал-лических соединений, в том числе, металлоцепей. Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 7 статей. Материалы диссертации докладывались на У1 Европейской конференции по металлоорганической химии (Рига, 1985), . У Всесоюзной конференции по химии фторорганических соединений ( Звенигород,. 1986), 1У Всесоюзной конференции по металлоорганической химии (Казань, 1S08), Ш Международной конференции по металлоорганической химии (Турин, 1988), Объем и структура работы. Диссертация изложена на 161 странице машинописного текста, иллюстрирована 22 рисунками и 9 таблицами, библиография включает 213 наименований.