Введение к работе
Актуальность работы. Большинство традиционных методов погнил фосфорорганических соединений, базирующихся на исполь-ании в качестве фосфорилирующих агентов галоидангидридов лот фосфора и галоидфосфинов, являются неудобными, шогоста-ными, экологически и экономически непркешшкыми. В последнее мя получили значительное развитие альтернатизные направления теза фосфорорганических соединений на основе элементного фора, его оксидов и сульфидов. Сульфиды фосфора и получаемые их основе 1,3,2,4-дитиадифосфзтан-2,4-дисульфиды имеот бояь-.' значение для синтеза различных классов фэсфорсераорганичес-: соединений (ФСОС) с практически полезными свойствами. Одна-йольаинство ФСОС в этих реакциях получено при использовании :тонодонорных органических веществ, в основной, гидрокси-со-іненкй. Основным недостатком этих реакций является выделение гачестве побочного продукта токсичного газообразного HgS. Реній с другими классами органических соединений изучены недос-гочно, поэтому исследование реакций сульфидов фосфора LPjS^, %' P4S7' ^4^103 1! 1.3.2,4-дктиадифосфэтак-й,4-дисуяьфйдов загентов Лоуссона, Лови и их гомологов, ангидридов амидоди-зфосфорних кислот) с непротонодонорныш органическими соеди-лжші, содержащими реакционноспособние функциональные груп-ровки, и разработка на этой основе новых, удобные, методов ктеза ФСОС с полезны:.ш свойствами являются актуальными в тео-гическом и практическом аспектах.
Цель padoTBf. Настоящая работа посвящена изучении реакций яьфидов фосфора и 1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисулъ$идов с протонодонорными органическими соединениями, содержащими под-зные алкилтко-группы и реакщгонноспособкые связи S-S; S-N, C=N, S-C-S я 0-С-О, а' именно, с диалкилдисульфидамя, амидами льфеновых кислот, алхялтиоциаяатами, тйоацеталяии и их ана-гами - ацеталжої, а также выяснению основных закономерностей их превращений, разработке на их основе новых, удобных мето-в синтеза <$С0С и поиску среди них веществ, обладающих бколо-:ческой активность».
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые юведено систематическое изучение реакций сульфидов фосфора и
.1,3,2,4-дитаадЕфосфетан-2,4-дисульфвдов с соединениями, сод жащими лабильные аякилтио-группы (диалкиддисульфидами. су. фенашідами, алкклтиовданатгыи, тиоацеталями) и показана п< спективность использования этих'непротонодоноркых оргакичесі соединений в синтезе ФСОС. Найдено, что тетрафосфордек; гедта- и пентасульфиды и 1,3,2,4-дитаадифосфетан-2,4-днсульф; реагирует с диалкилдисульфидаки и с>льфенаквдакк, как правш с образованней термически нестабильных производных тиокиа фосфора, содержащих дисульфидные связи P-S-S-R, которые при і гревании теряют один атом серы. На основе реакции P^Sjq с су/ фенаыядами разработан удобный метод синтеза 2,4-бис(диа.ткіі аыидоЭ-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфздов.
Впервые установлено, что реагент Лоуссона взаимодепству с алкнлтиоцканатаьш с образованием S-алкилизотноцканатоаршід тисфосфонатов.
Показано, что сульфиды фосфора в реакциях с ткоадеталя образуют соединения С1-алкшггио)алкшіфосфокатного и С1-алки тио)фосфатного строения, причем состав и строение исхода сульфидов фосфора определяют характер образующихся продукта низшие сульфиды фосфора CP^Sg, Р^З Дают С1-алкилтиоЗалкилтиі кофосфоваты, тогда как P^S^q приводит к образованию С1-алки. тиоЭалкил-заыеденных тетратиофосфатов. Показано, что в отличз от литературных данных взаимодействие реагента Лоуссона и о: гомологов с тиоацеталями и ацеталями приводит к образован! продуктов Сі-алкилтио)- или (1-алкокси)алхил(арил)тритио- из дитиофосфонатного строения, содержащих связи P-S-C-XR (X = ( S) и структурные фрагменты исходных таоацеталей и ацеталей.
Такий образом, на основе изученных реакций разработа* удобные методы синтеза триалкиллентатисфосфатов, арилтетратис фосфатов, аігадодитио- и тритиофосфатов с дисульфйдньаш связяк S-S, 2,4-<5асСдиалкилаыидоЗ-1,3,2,4-дитиадифосфетан-2,4-дисуга фидов, С1-алхилтиоЭалхилтетратиофосфатов и С1-аякилтио)-(1-алхоксиЗалкилСарилЗтритио- и дитаофосфонатов.
Среди синтезированных ФСОС найдены вещества, обладании биологической активностью, что представляет интерес для поиск пестицидов в ряду этих соединений."
Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсух
лись на итоговых научных конференциях КЩ РАН Сг. Казань, 92-1994 гг.), на XII-ой международной конференции ло химии сфора С г. Тулуза, 1992 г.) и 16-ом международном симпозиуме органической химии серы Сг. Мерсебург, 1994 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, в м числе тезисы двух докладов.
Объем работы. Диссертация изложена на *$страницах ма-нописного текста, включая 25 таблиц, 27 рисунков и библиогра-в из 167 литературных ссылок. Диссертация состоит из введе-:я, трех глав, выводоз, списка литературы и приложения. В рвой глаЕе, представляющей литературный обзор, обобщен _ и :стематизирован материал по реакциям сульфидов фосфора и 1,3,-4-дитиадифосфетан-2,4-дисульфт,ідов с различными классами панических соединения. Во второй главе обсуздены результати ібственньїх исследований. Экспериментальная часть представлена третьей главе. В приложение вынесены таблицы и рисунки іентров полученных соединений.