Введение к работе
Актуальность_р.аооты^ ;. Химия металлоорганических соединений переходных металлов^ интенсивно развивается в течение последних несколькихАесятков лет - открываются новые классы соединений и имеет место внедрение МОС в практику. Причина такого стремительного развития заключается в том, что возможности этого раздела химии практически неисчерпаемы, в том числе и в прикладном металлоорганической катализе. Уникальная способность органических комплексов переходных металлов катализировать превращения ненасыщенных соединений , в том числе находящих промышленное применение, привлекает к ним внимание исследователей.
Метод низкотемпературной соконденсации является новейшим синтетическим методом металлоорганической химии переходных металлов. В основу метода положено прямое взаимодействие атомарных металлов с субстратом. Это в значительной степени сокращает путь ко многим металлоорганическим соединениям. Кроме того, целый ряд металлоорганических соединений, например бис-ареновые комплексы хрома, молибдена, вольфрама, ванадия, можно получить только таким способом. Метод низкотемпературной соконденсации является очень перспективным для создания на его основе промышленных установок получения катализаторов на основе МОС. Настоящая работа посвящена вопросам использования метода низкотемпературной соконденсации при синтезе новых металлоорганических комплексов переходных металлов и исследованию свойств полученных соединений с поиском практического применения.
ЦДью_Еаботы является : 1I Исследование реакции атомарного хрома с кремнийорганическими полициклическими
аренами с получением Оис-ареновых комплексов. 2) Исследование взаимодействия атомарного хрома с жидкими полифенилметилсилоксанами с выделением соответствующих л-комплексов. з) Исследование реакций, бис-ареновых комплексов хрома с галогенидами ртути!II). 4) Разработка методов синтеза кластеров металлов переходного рфда: марганца, кобальта, родия, железа, перспективных в качестве катализаторов химических процессов; исследование их активности в процессах гидросилилирования алкенов и карбонилирования спиртов.
Научная_новизна^. Впервые изучена реакция соконденсации атомарного хрома с кремнийорганическими полициклическими аренами и выделены новые бис-ареновые комплексы хрома, синтез которых невозможен обычными классическими методами.
Впервые исследовано взаимодействие атомарного хрома с жидкими полифенилметилсилоксановыми олигомерами при темпратуре 0С, то есть без глубокого замораживания, как это принято в практике метода низкотемпературной соконденсации. Олигомерные бис-ареновые комплексы хрома получены с количественными выходами. Атомы хрома химически связаны с макромолекулами олигосилоксанов через фенильные группы.
Исследована реакция бис-ареновых комплексов хрома с галогенидами ртути!II). Реакция протекает как окислительно-восстановительный процесс с образованием металлической ртути
и катионных бис-ареновых комплексов хрома, которые содержат в
качестве противоионов [Hg-Xgl
Изучены реакции атомарных металлов кобальта и родия с тетрагидрофураном. Получены кластеры металлов связанных только с ТГФ. Разработан метод получения гетерогенезированного кластера родия, сольватированного с ТГФ. Катализаторы исследованы методами рентгеновской и фотоэлектронной спектроскопии.
Впервые показана исключительно высокая каталитическая активность нанесенного кластера родия в реакции гидросилилирования алкенов гидридалкоксисиланами.
Практическая_иенность^ Разработан способ получения гомогенных хромсодержащих кремнийорганических олигомеров, перспективных для использования для получения термостойких покрытий и в качестве термостабилизирующих добавок к кремнияорганическим теплоносителям.
Разработан новый эффективный гетерогенный катализатор гидросилилирования алкенов на основе кластеров родия, сольва-тированных ТГФ. По сравнению с традиционными катализаторами на основе соединений платины, карбонилов кобальта и родия новый катализатор обладает высокой эффективностью, многократностью использования, легкостью отделения - фильтрованием и т.д. На основе этого катализатора наработаны опытные партии высших алкилалкоксисиланов.
Апробация_работы^ Основные результаты работы были доложены на IV Всесоюзной конференции по металлоорганической химии, г. Казань, 19в8г.; Всесоюзной конференции "Электроника органических материалов", Домбай, 1990г.; Y Всесоюзной конференции по металлоорганической химии, г. Рига, 1991г., X Международном симпозиуме по кремнеорганическои химии, г.Познань, Польша, 1993г.
Публикации^. По материалам Диссертации опубликовано 8 печатных работ: 4 статьи и тезисы 4-х докладов на конференциях.
Ствуктура_диссертаиии^. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, списка литературы, содержащего 112 ссылок на литературу, и приложения, изложена на S4 страницах, включая 3 таблицы и 17 рисунков.