Введение к работе
Актуальность темы. Благодаря особенностям структуры, реак
ционной способности и широкому спектру биологической активности
циклические кремнийорганические эфиры бис- итрис(2-гидроксиал-
кил)аминов являются объектом иссследования практически во всех
развитых странах, а в последнее десятилетие активный интерес к
этой области кремнийорганической химии проявляют в Китае, Южной
Корее и Индии. Соединения укаэанного типа обладают пилотропным,
ранозаживляюшим, противовоспалительным, иммуностимулирующим и
противоопухолевым эффектами. В нашей стране на основе двух из
них: і-хлорметил- и 1-зтоксисилатрана созданы и широко применя
ются медицинские препараты для лечения алопеции, трофических
язв, ветеринарные - для лечения гипотрофии животных, а. также
экологически безвредные стимуляторы продуктивности животных и
птиц, урожайности винограда, картофеля, верновых и масличных
культур. .<
В США открыта высокая гююхолестеринемическая активность 2,2-диметил-б- (г'-гидрокскзтшО-І,3-диокса-6-аза-2-силациклоок-гана и его сложных эфиров, что открывает перспективу создания, «а основе соединений этого ряда, препаратов для лечения коронарной недостаточности и диабетического атеросклероза. Широкие зозыожности практического использования мощно стимулируют разработку технологически наиболее простых методов синтеза, как гхе нашедших применение, так и ранее неизвестных циклических фемнийорганкческих эфиров бис- и трис(2-гидроксиалкил)аминов.
Цель работы - разработка методов синтеза 1-органилсилатра-юв и і,3-диокса-6-аза-2-скіациклооктанов с различными замести-еляыи у атомов кремния и азота, изучение строения и реакцион-:ок способности полученных соединений и поиск путей их практи-еского использования.
Научная новизна и практическая вначимость.
Обнаружена способность 2-этокси-6-алкил-1,3-диокса-6-аза-2-борациклооктанов переэтерифицироваться алкилдиалкоксисиланами в присутствии алкоголятов магния с образованием 2-гидро-2,6-ди-алкил-1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктанов, которые при взаимодействии с триэтаноламином перециклизуются в соответствующий 1-алкилсилатран.
Реакция хлорметил(метил)дизтоксисилана с триэтаноламином протекает с расщеплением связи Si-СНгСІ и образованием 1-метил-силатрана даже в отсутствие основного агента.
При некаталитическом взаимодействии метил(2-цианоэтил)- и метил(фенил)диэтоксисиланов с трис(2-гидроксиалкил)аминами образуются ациклические продукты переэтерификации, а в присутствии основных агентов происходит отщепление соответственно 2-цианоэтильной или фенильной группы и образование замещенных 1-метилсилатрана.
2,2-Диалкил-6-(2 -гидроксиалкил)-1,3-диокса-6-аза-2- сила-циклооктаны этерифицируются по 2-гидроксиадкильной группе хло-рангидридами карбоновых кислот и гексаметилдисилазаном и легко вступают в реакцию с,йодистым метилом, образуя соответствующие четвертичные аммониевые соли.
Разработаны методы синтеэа 1-органилсилатранов, Si- и N-замещенных 1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктанов реакциями ор-ганилтрихлор- и диалкилдихлорсиланов с соответствующими трис(2 -гидроксиалкил)аминами и их триметилсилиловыми зфирами; 2,2-ди-алкил-6-(г''-гидроксиалкил)-1.З-диокса-б-аза-г-силациклооктанфв из диалкилдиалкоксисиланов и трис(2-гидроксиалкил)аминов, а также взаимодействием 2,2-диалкил-1,3-диокса-6-аза-силациклоок-танов с оксиранами.
Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на III Всесоюзном симпо8иуме"Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1985 г), УІ Всесоюзной конференции по химии и применению кремнийорганических соединений (Рига,1986 г), II Советско-Индийском симпозиуме по металлоорганической химии (Иркутск, 1289 г), ІУ Всесоюзной конференции"Строение . и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск, 1989 г), ІУ Всесоюзной конференции"Биологически активные соединения Si, Ge, Sn" (Иркутск, .1990 г), УІІ Всесоюзной конференции по химии, технологии производства и практическому применению кремнийоргани-
ческих соединений(Тбилиси, 1990 г).
Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 8 статей, 6 тезисов докладов на научных конференциях, получено 2 авторских свидетельства и положительное решение по заявке.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 142 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц и 2 рисунка. Она состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 223 ссылки. В первой главе обобщены литературные данные о способах получения и химических свойствах силатранов и диоксасилазоцинов. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов. Третья глава является экспериментальной частью диссертации.