Введение к работе
Актуальность проблемы. Интенсивное развитие химии лантанидорганических соединений (ЛОС) в настоящее время вызвано, с одной стороны, практическим применением ЛОС, а с другой стороны, фундаментальным интересом к особенностям связи лантанид-углерод в различных типах комплексов лантанидов Несмотря на то, что единых представлений о связи Ln-C до сих пор не выработано, было показано, что связь Ln-C в большинстве ЛОС носит преимущественно ионный характер, при этом свойства и строение комплексов редкоземельных элементов (РЗЭ) заметно отличаются от металлоорганических соединений как s-, так и (/-элементов ЛОС находят применение в качестве синтетических предшественников новых материалов, многие ЛОС являются перспективными реагентами в органическом синтезе и катализе
Выбор лигандов, преимущественно используемых в дизайне комплексов 4-f элементов, невелик К наиболее часто применяемым лигандам относятся циклопентадиенильные анионы, их производные и гетероатомные аналоги, различные анионы карборанов, трис-пиразолилборатные анионы, дианион циклооктатетраена и его производные Особый интерес представляет синтез и исследование ЛОС на основе новых типов лигандов с целью получения новых представлений о связи Ln-C и расширения набора лигандов, применяемых в химии РЗЭ Ранее было показано, что использование объемистых полианионных органических лигандов способствует повышенной устойчивости комплексов Известны комплексы лантанидов с дианионами антрацена, нафталина и даже бензола, а также некоторых других конденсированных ароматических карбо- и гетероциклических систем Для комплексов с дианионом антрацена была продемонстрирована существенно-ковалентная природа связи Ln-C Дианионы виниларенов, как и дианион антрацена, характеризуются преимущественно двухцентровой локализацией высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО), что позволяет предполагать их перспективными лигандами в металлоорганической химии РЗЭ
Цель работы. Целью данной работы являлись разработка методов синтеза комплексов лантанидов с органическими дианионами, имеющими преимущественно двухцентровую локализацию ВЗМО, на примере дианионов виниларенов тетрафенилэтилена и бензилиденфлуорена, а также исследование структуры комплексов для получения новых представлений о природе химической связи лантанид-углерод
Научная новизна и практическая значимость. В настоящей работе впервые получены и исследованы комплексы редкоземельных элементов с дианионами тетрафенилэтилена и бензилиденфлуорена, разработан препаративный метод их синтеза Строение ключевых соединений установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА) В твердой фазе найдена необычная мб-координация дианиона тетрафенилэтилена с лантанидом Получены новые представления о связи дианиона тетрафенилэтилена с катионом лантанида Впервые получен дианион бензилиденфлуорена и разработан его препаративный метод синтеза, продемонстрирована структурная жесткость дианиона в растворе
Апробация работы. Отдельные материалы диссертационной работы были представлены на VII Всероссийской конференции по металоорганической химии "Горизонты органической и элементоорганической химии" (Москва, 1999), Молодежной школе-конференции "Металлоорганическая химия на рубеже XXI века" (Москва, 1999), XX Международной конференции по металлоорганической химии (Шанхай, 2000) и XXXVII Международной конференции по координационной химии (Кейптаун, 2006)
Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 7 публикациях — 3 статьях и 4 тезисах докладов
Объем и структура диссертационной работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы (336 ссылок) и приложения Материал изложен на 172 страницах печатного текста, содержит 41 рисунок и 26 таблиц