Введение к работе
Актуальность проблемы. Карбонилы циклопентадиенильных комплексов марганца и их производных обладает ценными свойствами повышать октановое число топлива двигателей внутреннего сгорания и катализировать некоторые химические органические реакции. Широкому применению этюс веществ на практике препятствует отсутствие относительно простого, экономически приемлемого способа синтеза циклопентадиенильных комплексов. Применяемый в лабораторном масштабе двухстадийный химический синтез, в котором в качестве реагентов используются щелочнне металлы и безводные соли марганца, не удается внедрить в широком масета-бе в силу технологической сложности процесса и большого количества отходов.
В последние десятилетия били предприняты попытки разработать синтез циклопентадиенильных комплексов марганца путем электролиза растворов мономера циклопентадиена (CgHg) в полярных органических апротонных средах с использованием растворимого марганцевого анода. Эти способы имеют ряд преимуществ перед химическими; они, как правило, одностадийные, исключают применение необходимых для химического синтеза реагентов - металлов щелочной группы и безводных солей марганца, препаративные работы с которыми затруднены,я др. Однако, при этом в результате протекания побочных процессов и значительных потерь на стации выделения чистого продукта были получены низкие выходы по току циклопентадиенида марганца.
Таким образом, поиск новых подходов к получению циклопентадиенильных комплексов марганца остается актуально!! проблемой. В настоящей работе изучена возможность получения этих
-2.-
соецинений путем непряглого электрохимического синтеза. В npej ложенном методе в реззгльтате реакции электрохимически генерированных сольватированных электронов и мономера циклодента-диена получают анион циклопентадиена Cg%, который при взаа действии с анодно генерированными ионами марганца Мп ~+ обр
ЗУЄТ ЦеЛеВОЙ" ПРОДУКТ (CgH^gMrj .
Применение жидкого аммиака и смесей аммиака с тетрагяд фураном в качестве реакционной среды обеспечивает стабильное реагентов и целевого продукта и уменьшает его потери на стах выделения чистого вещества.
Цель работы - разработать новый подход к получению циклопентадиенильных комплексов марганца, основанный tia неп] мом электрохимическом синтезе растворов мономера циклопентадиена в жидком аммиаке с использованием растворимого маргані зого анода и инертного катода.
Научная новизна. Изучена кинетика электрохимических р ций анодного растворения и пассивации марганца в жидком амм ке и его смесях с тетрагидрофураном, а также реакций взаиыо действия сольватированных электронов с мономером циклопентэ диена. На основе анализа опытных и литературных данных прел жена схема механизма реакций, ледащих в основе синтеза дивд пеатадиенида марганца. Обнаружен эффект взаимоцействия цши деатадяена с жидким аммиаком и раскрыта его природа.
Предложен новый подход к получению циклопентадиенилы комплексов марганца.
Практическая ценность. Синтезирован дициклопентадиен. марганца с использованием предложенного метода, с высоким выходом по току.
Разработаны научные основы целенаправленного регулир
ния процесса непрямого электрохимического синтеза цпклопента-лиенида марганца.
Апробация работы. Результати работц цокладавались на 37-ом совещании Международного электрохимического осіщестза (МЭ0) (Вільнюс, 1986 г.); на 38-ом совещании Международного электрохимического общества (МЭО) (Маастрихт 1967 г.); на Республиканское конференции молодих химиков (Тбилиси, 1957 г.); на УД Всесоюзной конференции по электрохимии (Черновцы, 1988 г.).
Публикации. По результатам исследование', опубликовало 5 работ.
Структура і! объем работы. Диссертация состоит из введення, обзора литератур*;, 6 основнкх разладов, еквопоэ, списка цитированной литератур." ( $5 наименовании). Основної; материал изложен на о2 стр. машинописи, включая 24 рисунка и S таблиц.