Введение к работе
Актуальность работы. Значвтедьная доля вольфрама оодврквтоа в авличных ввдах вторичного сырья: в пялях от заточкя в куоковнх тходах твердосплавного инструмента,в отходах вольфрамовых отаві, маталличвокого вольфрама ж его оплавов. Этв вида вторичного ольфрамового сырья в большой uepa вовлечены в переработку.Выео-в о тем, в овязв о появлением ряда новых областей использования одьфрама в его соединения появилвоь относительно маломасштабные ждн вторичного сырья, переработка которых не ведется, в чаотно-тв, вследотвпе отсутствия технологических разработок.
Так, в пооледпее время ровоено производство иововрвоталлов ольфраматов щелочноземельных в переходных ивталдов, в чаотноотв онокрвсталлов вольфрамате кадмия (CdWGL). Ряд этих ооадянениі бладаот опособдоотьо в флуореоценцив под действием 79 ж У- лучей заряженных чаотпц. Их использует для создания онтичеоклх нван-оввх генераторов и оцинтилляционных счетчиков излучений раэлич-ого типа.
Монокристалла вольфрамате кадмия получаст вытягяваниеи из рао-лава по методу Чохральского. Исходника материалаын для синтеза ольфрамата кадмия олуяат внооко чистые оксиды W03 в CdO (или ,
CJCOj ). Большое количество производимых монокристаллов не от-ечает техническим трвбованвяы, между теи, отоимооть исходных ма-ериалов высокая. В процесов получения вольфрамате кадмия накапывается оотаточянй расплав, который тапге необходимо утплизиро-ать.
Пель работы состояла в разработка фазвио-химячеоких основ и поообов регенерации из отходов в брака монокристаллов вольфряма-а кадмия триокоида вольфрама в оксида (или карбоната? кадмия вч-окой чиототы, пригодных для послепущего синтеза монокристаллов.
Научная новизна работы ваключаетоя в проведенном впервые иооле-дованіи кинетики и механизма взаимодействия монокриоталличеомх порошков вольфрама кадмия о раотворами щелочи ж минеральных кио-
Тотановлена высокая ожороот» вэажмодейотвия CdW04 о раотворами щелочи, обусловленная невысоким диффузионным сопротивлением ободочек гидр оксида кадмия на частицах CdWO^,
Выявлены существенные различия в интенсивности взаимодействии с CdWOA оолявов молоты по сравнению о кислородсодержащими кислотами - азотної ж серной. Для взаимодействия о последними характерно надхчже индукционного периода, высокие значения энергии активации, нуле вей порядок по реагенту, что обменяется лямитирова-ннен процеооа структурным превращением режеткж CdWQq в решет-
кг WOg .
Дано объяснение выделению кристаллов ИВА в процессе аммиачной десорбции вольфрама о ионообменной смолы, оонованноы на замедленности структурного превращения сложного полианнона, построенного из октаэдров WOg в мономерные тетраэдрические анионы И/Qj,
Методы исследования. При выполнении диссертационной работы попользованы следухцже методы исследования:
фотокалориметржчеокий авалів для определения содврханжя вольфрама раотворах, оригинальный титрлметричеекдй анализ для определения содержания кадмия в растворах. Иопользован метод БЭТ для измерения удельной поверхности порошка CdWty. При исследовании механизма взажмодействия монокриоталляческого порошка CJWQq о молотами пржмевенв ревтгенофазовый анализ, методы ИК-спектроокопи и электронной микроскопии. Определение содержания примесей в опн-thsx образцах оксидов вольфрама і кадмия проведено о помощью спектрального атомно-амясоионного анализа. Проведена также яатематж-
івокая обработка результатов экспериментов.
Практическая значимость работы состоит в разработке двух вариантов технологии регенерации оксидов вольфрама и кадмия из отходов производства монокристаллов CdvIO^ . Из двух разработанных вариантов обоонован выбор щелочного варианта.
Публикации. По теме диссертации опубликованы две статьи.
Объем и структура работы. Диссертация содержит введение, четыре, главы, общие выводы, список литературы и приложения. Общий эбьем работы 119 страниц машинописного текста, в том числе: основной текст - 103 стр., приложения - 7 стр.