Введение к работе
Актуальность проблемы. Химия органических соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) получила интенсивное развитие в течение последних 25 лег. Это обусловлено широкими перспективами использования их в качестве катализаторов различных химических процессов, в органическом синтезе, при получении материалов для электронной промышленности.
Среди лантаноидорганических соединений (ЮС) являются малоизученными эгинильнне производные. Вместе с тем, учитывая высокув реакционную) способность этих соединений и наличие ненасыщенного лиганда при атоме лантаноида, актуальность их исследования состоит на только в решении ря-. да теоретических вопросов химии металдоорганических соединений, но и в плане поиска путей эффективного использования их в практике. Каталитическая активность ЛОС довольно детально исследована в реакциях полимеризации диенов. Однако .практически отсутствуют данные об активности этих соединений по отношении к виниловым мономерам. Нет сведения и о влиянии указанных катализаторов на такие свойства образующихся полимеров,.как биологическая активность и поглощающая способность рентгеновского излучения.
Цель работы.' Основными задачами настоящей работы являются : "
-
разработка методов синтеза фенилэгинильных производных лантаноидов ;
-
изучение реакционной способности полученных соединений, в частности, по отношению к сложным эфирам и гидриду трифенилолова ; .
-г -
-
исследование каталитической активности синтезированных JI0C в реакциях полимеризации виниловых мономеров;
-
изучение биологической активности и поглощающей способности рентгеновского излучения полученных полимеров.
Научная новизна. Разработаны препаративные методы синтеза фенилэгинильных производных лантаноидов (PhC=c)nLr (X = N(SiMe,)2, Hal ; In » Рг, Sn, Eu, Gd, Tb, Er, УЬ, Lu). Впервые выделены и охарактеризованы более 20 новых соединений указанных типов.. Изучены реакционная способность этих соединений по отношении к слоеным эфирам (этидацетат, метилизобутират) и гидриду трифенидолова. и также каталитическая активность фекилэтинилланганоидов и продуктов их взаимодействия с указанными визе реагентами в процессах полимеризации винилового-мономера.
В реакциях со сложными офирами были выделены и описаны лантаноидоргаынческие алкоксиды [к— (R'o)c(c=CPh)oJ,Ln, содержащие в своем составе фенилэтинильную группу, а путем гидросганнилирования были получены новые оловосодержащие многоядерные моно- и диаддукгы.
Практическая ценность работы состоит в том, что выявлена высокая каталитическая активность лантаноидорганичес-ккх соединений в реакциях полимеризации метилметакрилата С Установлено, что полимеры, полученные на этих катализаторах, обладает комплексом специфических свойств :
биостойкостью по отношению к плесневым грибам ;
сгинулируищим действием на рост костной ткани (остео-генез) при ее поражениях ;
защитной способностью от рентгеновского излучения.
- э -
Апробация работы и публикации. О результатах работы сообщалось на HI Европейской конференции по металлоорга-нической химии (Толедо, 1987), XIII Международной конференции по мёталлоорганической химии (Турин, 1988),.ІУ Всесоюзной конференции по мегаллоорганической химии (Казань, 1988), III Всесоюзном совещании "Биоповреждения и защита материалов биоцидами" (Свердловск, 1985), 17 Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и коипдексообразования в растворах" (Иваново, 1989), региональных конференциях молодых учМых и специалистов (Горький, 1985, 1986, 1987, 1988, 1989 ), городской конференции-конкурсе молодых ученых (Горький, ИМХ АН СССР, 1989).
По материалам диссертации опубликованы 4 статьи, тезисы' 9 докладов, получены 2 авторских свидетельства.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из 3 глав. В первой главе (обзоре литературы) рассмотрены общие методы синтеза и некоторые свойства металлоорганических соединений преимущественно трехвалентных лантаноидов, а гакяе приведены данные, касающиеся процессов полимеризации непредельных соединений на лантаноидсодержащих катализаторах. Вторая глава содержит результаты проведенных экспериментов по синтезу фенилэтинильных. производных лантаноидов и обсуждение их свойств, в том числе каталитической актив- . ности полученных ЛОС в реакциях полимеризации ММА. 3 третьей главе приводится описание методик типовых экспериментов, диссертация заканчивается выводами и списком цитируемой литературы. Работа изложена на 115 страницах машинописного текста, содержит 20 таблиц, 10 рисунков и библиографию из 1% наименований.