Введение к работе
Актуальность проблемы.- Ыакроцккдические полиэфиры ' или краун-эфиры относящиеся к синтетическим мембраноактивным комплексонам, обладают способностью селективно образовывать комплексы с катионами металлов в растворах и переносить связанный катион черев мембрану.
Исследование взаимосвязи комплексообраэующих и мембрано-активных свойств краун-зфиров может внести определенный вклад в формирование представлений об избирательности и эффективности их биологического действия. Селективное комплексообра-' 8ование краун-зфиров предопределяет в основном все известные направленияих использования. Это комплексообразование в первую очередь зависит от процзссов дессльватации катиона и кра-ун-эфира, возможных конформационных изменений молекулы краун-зфира при комплексообраэовании,- энергии взаимодействия катион -маїфоцикд, энергии сольватации образовавшегося комплекса. Экспериментально определяемая константа устойчивости комплекса краун-зфира с определенным катионом является величиной интегральной, отражающей совокупность всех вышеуказанных про-" цессов в целом.
. Известные к настоящему времени краун-зфиры различаются как по комплвксооЪразующим свойствам, так и по мембранному действию. Изучение зависимости влияния краун-зфиров на различные мембранные системы от молекулярного строения этих соединений служит предпосылкой для выявления закономерностей меаду структурой краун-зфиров и их мембранной активностью, обоснованием направленного, синтеза новых краун-зфиров с заранее ваданными свойствами, а така» для использования их в экспериментальной биологии, мадицикэ, сельском хозяйстве.
Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом общесоюзной программы на период 1979 - 1990 гг. "Макроцикли-ческие комплексоны и их аналоп." (Постановление Президиума АН СССР N181 ОТ 16.05.1979).
Цель работы. Основной целью работы является изучение природы избирательности комплексообразования краун-зфиров с катионами металлов в растворе и влияния растворителя на этот процесс. Исследование некоторых биологических эффектов мемб-
-4-.-ранотропных краун-эфиров в зависимости от комплексообразующих свойств и механизма их мембранного действия.
В свяэи о этим были поставлены следующие 8адачи:
-
Ивучить комплексообразование различных, производных дибензо-18-краун-б (ДБ18К5) ;с катионами щелочных и щелоч-но-вемельных металлов.
-
Исследовать взаимосвязь констант. устойчивости комплексов со структурными особенностями и физико-химическими свойствами молекул мембраноактивных краун-эфиров.
-
Экспериментально оценить константы устойчивости комплексных катионов в различных растворителях.
-
Сравнить комплекоообра8ующие свойства краун-эфиров, различающихся механизмом мембранного действия и оценить некоторые биологические эффекты мембраноактивных краун-эфиров в зависимости от их комплексообразующих свойств.
Научная новигна и практическая ценность работы. Исследованы комплексообра8ующие свойства краун-эфиров с различными боковыми заместителями в макроцикле, а также краун-эфиров, различающихся механизмом мембранного действия. Оценено влияние растворителя на процессы комплексообразования для гомологического ряда д^ацилпроЙБВодных ДБ18К6. Проведен отруктурно-фуккциональный анализ комплексообразования гомологических рядов диалкил- и диацшшроизводных ДВІ 8Кб.
Впервые для гомологического^ ряда диацилпроизводных ДВ18К5, эффективных Са-ионофоров и комплексонов, изучены ан-тирадикальные свойства, а.также прослежена зависимость анти-оксидантной активности этих соединений от их структуры и сольватации молекулы в растворе. Для этих же соединений пока1 эана способность стимулировать или подавлять (в зависимости от длины углеводородных цепей заместителей) рост растений и синтез пигментов в листовой пластинке.
Апробация работы и публикации. Материалы диссертации доложены на II Всесоюзной конф^нцик по химии и биохимии макроциклов (Одесса, 1984); на I Всесоюзном совещании по биологическим свойствам макроцикдов(Ташкент, 1990); на С езде физиологов Средней Азии и Казахстана (Душанбе, 1991).
По материалам диссертации опубликовано 5 печатных работ.
Структура диссертации. Диссертационная работа состоит, иэ введения, обэора литературы, описания материалов и методов, использованных в работе, результатов и их обсуждения, выводов и' списка литературы; содержи 110 страниц машинописного текста, 15 рисунков, 10 таблиц, библиография включает 150 наименований на русском и английском яэыках.