Введение к работе
.
Актуальность проблемы. Іїссл; і между протеинам:: і; т
* ттпг.яттсл.! ттрг> ггедоЕьКпе межмолекулярккх взанмодейс-
ідамп различной химической структуры лме-.їанпя многих физике-химических и бпохими-
евсйстзамп текзндов (ПАВ)яглявтся мпцеллообразовакпе и модификация свойств ка поверхности раздела фаз.
В СИСТеме ПРОТЭИН - ТеКЗПД ЭТИ ОСОбеНКОСТП НЄ ОСТаЮТСЯ без 2ЛИЯНИЯ
взаимодействия партнеров в обгеые.
й тензидам, особым образом проявляющим межмслекулярксе воздействие ка протеиновые субстраты, наряду с типичными, обладающими простой бетапкоБой структурой, откосятся также текзпды с частично амфоли-тическим характером вследствие особого распределения заряда вокруг атома азота. Примерами тому являются связь JJ - 0~з оксидах аминов (N-скисях), а также пептидная связь, как особая форма амидной связи. К. Нзаде и др. (Forschungsbericht Berlin, 19S5), L. Pauling, R. В. Corey (Prcc. Mate. Acad. Sci, USA, 37, (1951) 205, 735) показали, что расстояние С - Н в пептидной связи короче по сравнению с простой связью, следствием чего является разделение'заряда и затруднение свободного вращения. Можно предположить, что такие связывающие взаимодействия, приводящие в химии протеинов к особы!.; пространственным образованиям (скрученные структуры) белков, также ответственны за сильнее поверхностно - активное действие производных, имеющих пелипептпднув цепочку.
Влияние желатины ка поверхностно-активные свойства текзндов различной структуры іїїпрско исследовалось и обсуждалось з литературе (R. V/ustneck, Диссертация, Берлин 1SS3). Первые результаты исследований взаимодействия желатины и тензпда (К. Fruhner, доклад на международном заседании по поверхкеткс-активным веществам ((ПАЕ), Bad Stuer, 1SS5) позволили определить критическую концентрацию мпцеллосбразова-ния для тензпда в растворе протеин - текзпд, когда максимальная связующая ёмкость (мощность) протеина уже исчерпана (R. Vustneck, L. Zastrov,*, G. Kretsschnar, Коллоид, журнал СССР, 47, (1985), 452).
Несмотря ка большое практическое значение, влияние протеиновых гидролпзатов с определенным распределением по массе ка такие поверхностно-химические явления, как понижение поверхностного натяжения, межфазнсго поверхностного натяжения, влияние их ка смачивающую и пе-кообразуещую способности до сих пор исследовано недостаточно.
Вследствие селективны:: условии реакций энэиматически полученные и тейповые гидролизаты образуются с меньшей долей побочных продукт чем в случае химического гидролиза. (R. Neuman и др. , Междунаро?
nrrxtrrry^tf'T** г» ITin*i_Uifivn TUfri^TTfTi Л i~lQ Л n\
^JTlWulUCJTiJ Ш, і. ііЛрЛ ЛіСірП.- ШІОДі, J. C_J** 1/.
При неупорядоченной конформации протеинов, как это ожидается денатурировании и гидролизе, возникают, особенно в водкой среде, г рофобныа взаимодействия, обусловленные остатками в боковых цепя образующие компактное гидрофобное ядро (так называемая неупорядоч ная спираль). В случае глобулярных протеинов, наоборот полярнк почти все ионные группировки находятся на поверхности и обуславлив тем самым гидратацию и растворимость в воде. Особенно действенн при этом (в зависимости от состава аминокислот в протеиновом гидре зате) являются присутствующие амино- и карбоксильные группы.
Как уже указывалось ранее, протеиновые гидролизаты обладают an фильными свойствами. К. собственно тензидным свойствам приводит уси кие гидрофобной части молекулы путем введения алкилькых групп с р личной длиной цепи, например, ацилировакием разными карбонов кислотами. Такого рода белково-жирнакислотккэ конденсаты, в свою о редь, специфически влияют на поверхностно-химические свойства вод тензидных систем и тем самым являются весьма интересными объектами биофизической и теоретической точек зрения.
В качестве особого примера действия межмолекулярных сил ме протеинами и тензидами можно рассматривать контакт позерхностно-тивкых веществ с такими биологически активными системами как кожа слизистые оболочки. Елияние и действие водных тензидных систем ка ологическиэ структуры представляют значительный теоретический инте и до сих пор мало исследовано. Это влияние зависит от концентрац времени воздействия, а также в значительной степени определяется мическим строением соответствующих поверхностно-активных соединен
Кроме своей научной актуальности работа представляет боль практический интерес. В жизни человека за последние 3D лет все бо, усиливается роль синтетических тензлдов, таких как алкилсульфаты зфиры алкилсульфатов, по сравнению с традиционными мылами. Как зультат ежэдкевкего применения, а также из-за чрезмерного очишающ действия возникает опасность раздражения кожи. С другой сторо: сильный рост использования синтетических тенэидов приводит к зка тельному загрязнению окружающей среды. По этой причине природные :
- 5 -ществз щадящего характера все более привлекают к себе внимание. Особенно протеины и получаемое ;із них химическим модифицированием
248). Еэлково-жиркокислоткые конденсаты обладают также поверхностно- активными свойствами и с учетом их безвредности для окружающей среды и полной биологической расщэпляемости представляют собой хоровую альтернативу как тензидкое сырье по сравнению с синтетическими продуктам'.
Ваше рассмотренные аспекты определяют актуальность и значимость работы.
Цель к задачи работы. Цель настоящей диссертационной работы заключается в комплексном научном подходе к сложным процессам, протекающим в смесях текзидов. Существенное влияние протеинов различного распределения по молекулярным массам, а также получаемых из них производных на физико-химические и биофизические свойства текзидов как в объемной фазе, так и на границе раздела фаз и явилось основным предметом проведенных исследований.
На основе исследования связи "структура - действие" сде-
Другим практическим аспектом работы явилось получение новых протеиновых гидрелизатов, белково-жпрнокиелсткых конденсатов и использование их в текзидкой косметике.
Для реализации зтой цели были поставлены и ресекы следующие задачи:
Исследованы различные методы знвпматпческого гидролиза разных видов сырья к создан новый способ получения обеднённого злектролитом протеинового гидролизата.
На основе ранее не использованных, полученных знзиматическим путем полипептидов введением в них гидрофобных остатков различной химической структуры получены производные, обладающие тензидкым характером.
Проведены комплексные исследования поверхностно-химических воздействий протеиновых (белковых) гидро'лизатов, полученных экзпматнчес-ким путем. Для установления зависимостей свойств протеинов от соответствующей структуры и от различных методов гидролиза были
исследованы сравнимые протеиновые гидролизаты, полученные кислым і щелочным путями.
Еведенкем четвертичной аммонийной группы в полипептиды получё химически модифицированные протеины. Проведено исследование повеї костко-химкческого влияния их на тензиды различной химической ctpj туры.
Различными методами проведена детальная оценка прикладных сеойс поверхностно-химического действия на текзиды протеинов и синтезщ ванных из них путем химического модифицирования производных. Повеї ностная активность ациллроЕакных полипептидов различной химичес? структуры была исследована по программе скрининга.
Для оценки поверхностно-химического действия изучено влияние ГІ ролитически расщепленного протеина ка поверхностное натяжение.
Способность тензидов различной химической структуры стабилизир вать дисперсную систем была модельно описана методом коалесцені: даух капель масла, изучено влияние протеинов и химически модифициг. ванных полипептидов на данную характеристику системы.
Е качестве другого важного свойства гидролитически расщепленк протеинов и синтезированных из них производных исследовано их влияв на вязкость тензидов в объемной фазе.
Проведено комплексное исследование новых, знзиматически получе ных гидролизатов протеинов и синтезированных.из них производных пенс-образование и устойчивость пены водных текзидкых систем.
По способности к обезжириванию исследовано влияние полипептидн производных ка водные текзидные системы.
Другим важным дополением, характеризующим влияние протеинов тензиды, явились исследования по совместимости (переносимости) ка на разных модельных экспериментах.
Рассмотрены аспекты практического использования результатов возможность их применения в технологических процессах в косметиче кой промышленности.
Научная значимость работы. В диссертации впервые в большом ком лексяом объеме исследованы процессы получения и изучены характерпст ки гидролизатов протеинов из различного сырья.
Проведено химическое модифицирование протеиновых гидролизатов п тем введеній гидрофобных остатков, а также изучено влияние этих веш сте ка поверхностно-химические свойства тензидов различной химическ
_ г»
структуры.
ты. Эти синтезы осуществлены как с помощью хлорангидридов, так и эфк-
Епэрзыэ из зкзиматически полученных протеиновых гпдролизагов синтезированы сульфснамиды, которые обладают хорошими поверхностно-активными свойствам:.
Полученные новым способом белковые производные были исследованы по комплексной скрининг-программе.
ческой структуры.
Изучено влияние ряда протеиновых гидролизатсв на поверхностное
на пенообразование и устойчивость пены для различных анионных тензи-доз.
Смачивающая способность тэкзкпдов для масляной фазы определена по обезжириванию. С помощью этой модели изучены вновь синтезированные знзиматические протеиновые гидроагааты. Ацилкрозанныа' полипептиды, проявил:: на зтой модели значительную обезжиривающую способность.
Осуществлен обширный информационный поиск по тестированию кокной
_ о _ и
совместимости тензидоз. Ез. основании полученных результатов со
анионных тензидсв в зависимости от добавок протеиновых производят
розана и обосновано ноеоє научное направление, которое можно сфо даровать, как биофизические основы действия новых шампуней.
Практическая значимость. На основании проведенных последов разработан способ знзиматического гидролиза различных полипепти їй исходного сырья- (свиной комі и кожи крупного рогатого скота) с соким выходом получены протеиновые гидролкзаты, пригодные к упот дению в косметических продуктах', содержащих добавки тензидов.
Исследованный способ знзиматического гидролиза с помощью прот из Bacillus lichemformis пригоден для получения гидролизатов в мысленном масштабе.
Преимущества данного способа заключаются з более селективных ловиях реакции, вследствие чего протеиновые гидролизаты образуют незначительным содержанием побочных продуктов в отличие от обыч химического гидролиза.
Особые преимущества имеет применение эндопептидазы, так как этом достигается значительная унификация протеиновых гидролизатов
уаоиуи^а ни tAujuJtiDUH focHwWcUu.
Другая предпосылка практического использования протеин гидролизатов заключается в повышении вязкости растворов алкил зфироз сульфатов' с меньшей долей содержания диэтаноламидов жи кислот, что приводит к экономии-основного теквида.
Ацилированкем протеиновых гидролизатов получены белково-жирко лотные конденсаты, обладающие текзкдными свойствами. Особое знач имеют ацплированные протеины, содержащие остатки олеиновой кисл При этом проявляется эффект повышения вязкости растворов алкил эфиров сульфатов с уменьшением содержания этаноламидов жирных кис
Поскольку при замене части алкилькых эфиров сульфатов на белк жирнскислоткый конденсат такие важные свойства растворов текзи как пенообразующая способность, стабильность пены и смачиваем сохраняются, этот эффект использован в практике для замены алкил эфиров сульфатов на белково-жирнокислотные конденсаты.
Полученные в работе представления позволяют использовать др протеиновую базу: пептон, ацелированный олеиновой кислотой, белок
латинь:, гидролпзуемый зкзпкатпческпм расцеплением. При зтсм сохраняется действие белково-зкнрнскпслотного конденсата на повышение вязксс-ти растворов алкилькьп: зфиров сульіатов.
Результаты работы прошли промышленную апробацию в косметике, подтверждена достоверность проведенных исследований.
Апробация работы. Результаты исследований докладывались ка различных конференциях, международных конгрессах, симпозиумах и совещаниях.
тическом симпозиуме з г. Карл - Маркс - Іїїгадте (Хемниц).
05 использовании зкзиматически полученных протеиновых гндролиза-тоб и синтезированных из них белкозо-жлрнокислотных конденсатов был сделан доклад в 1987 г. ка международной химической выставке (5-ая Международная химическая выставка, Москва, 1987 г.).
Практическое применение свойств белковых производных представлено в 1987 г. з Будапеште (1-й Международный конгресс, Будапешт, 1987).
О технологической апробации нового текзидкого сырья и возможностях его использования в производстве доложено ка научно-производственном семінаре в Прптцхагеке (Fcrscftungs-ieftvgang Fritzhsgen, 1988).
кскислоткых конденсатов в косметике сообщено з Братиславе в 19S9 г. (Jnchefca, Bratislava 1SSS).
Корреляция между вязкостью водных растворов танзпдоЕ, электролитов и тензидоподобных зеїдестз, таких как, например, белксзо-жирнокис-лотные конденсаты, представлена в докладе ка 11-ой Европейской конференции по химии поверхностны:-: явлений в Берлине в 1990 г.
О взаимодействии протеиновых гкдролизатов к анионных текзидоз, о влиянии их ка пенообразухщув способность сообщено на 11-ой Европейской конференции по химии поверхностных явлений в Берлине, в 1990г.
- 10 -В 1991 г. з ііснхене на 22-й конференции Общества немецких Химі сделан доклад с5 зкзпматически полученных протеиновых гидролизатг их характеристиках.
iiwj-і,/ ч^шкі 41 иишсрлпи^- j. wn сгьі Л-Сіп^^ a *. &i_i^uxiiyu-ОсллЬіл liUJliiursLlX kif
полученных энзимзтическим путем, сообщено в 1891 г. в Ераз вейте (ДТЗ - J&'irestag. Braunschweig, 1991).
Результаты диссертационной работы защищены 30 патентами.
ицчгД:.]^ і оа.цуіі.Ді. іісь ociiiyiAj хиіхіиил 4. t-л pcdjf jiijictxbi л.илш.мсп,илШ и a.
ледованпя влияния зкзиматически полученных протеиновых гидролизатс синтезированных из них белково-жрнокислотных конденсатов на тенг кые системы, составляющие в итоге новое научное направление - бис
дЧсилаіС иидида ДсііСідад диддіА шси»шудсігі.
Результаты исследования знзиматического гидролиза протеинов г личной сырьевой базы.
Методы и исследованные характеристики зкзиматически получен
Метод получения производных протеинов, обладающих тензидкым рактером, путем введения в них гидрофобных остатков различной хк ческой структуры.
Условия синтеза белково - жирнокислотных конденсатов по II тен-Еаумаку и условия получения сульфокамидов.
Результаты исследований влияния производных протеинов на фи ко-химическпе свойства еодных систем анионных тензидоз различной мической структуры.
Полученные зависимости способности тензидов стабилизировать д перскые системы и влияние на эти процессы протеиновых и химически днфицироваккых полипептидов.
Результаты исследований по влиянию тензидоз на биологические с темы такие, как кожа и слизистые оболочки.
Результаты исследований влияния производных протеинов на кож совместимость анионных тензидов на различны?: модельных эксперимент
Технологические аспекты практического применения протеиновых п изводных в еодных системах.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 44 работу том числе, получено 20 патентов. Основные результаты представлен научных публикациях, докладах на международных конгрессах, симпоз мах, совещаниях и защищены патентами.
Для улучшения растворимости исходные прстепксодержащпе вещества
подвергались гидролизу, который осуществляется щелочным, кислым или эяэишмчэским путями. При химическом гидролизе не происходит специфического разрыва связей и идет кеселектпвксе расщепление.
Зкзиматические методы гидролиза имеют преимущество, которое зак-
Исхсдя из имеющихся результатов и современных представлений, разработан новый способ гидролиза с использованием различных исходных веществ (сырьевая база-свиная кожа и кожа крупного рогатого скота).
Поскольку протеины различного происхождения имевт сходный состав, например, белок кожи, то целый ряд белковых препаратов оказался пригодным для получения протеиновых гпдролпзатов.
Особенно пригодным;: для технологической переработки явились отходы кож и желатины. Вследствие этого, для проведения исследований в работе использованы протеннсодержащие вещества ка основе хромовой ко-
ЖИ, КОТСрол ОТлО_-*..іСл л. лании^сс иуіпмс'Ьлсїшим.у Loipuju m-*1*1 ruriuwAUl \J il
Знзиматическпй гидролиз протепнсодержз-пх исходных веществ с евая база - свиная кожа) проведен с протеинами одного материала резки хромовой кожи из свиной кони кожевенной фабрики "Август Апф баум", г. Нойштадт-ГлеЕЄ). В качестве энзима применялась щело протеаза { Р) из Bacillus lichenifornis активностью 1031-1300 /g, предоставленная исследовательским центром по биотехнологии.
Схема процесса энзиматического гидролиза представлена на рис.
Еода.^_^ Гидроксид кальция
^^*" Обрезки хромовой кож:-*-"""
і у
Предварительный гидролиз
Охлаждение Коррекция величины рН
V ________ Знзим
Энзиматический гидролиз
у-
Конец реакции
Фильтрование
і Карбонат натрия
Уменьшение содержания сульфатов
Гидролизат
Рис.1. Схема энзиматического гидролиза протеинов (сырьевая база - хромовая кожа)
Процесс протекания гидролиза отслеживался по приросту свободи аминогрупп в реакционной смеси в зависимости от времени. В проц гидрсяиза протеинов (сырьевая база - хромовая кожа) температура и личинз рН устанавливались равными: рН = 9.0, Т=50 С .
Процесс гидролиза разделялся на две степени:
„ддяаий (мягкий) щелочкой предварительный гидролиз (без доб энзима). Так как энзим не способен перевести протеиновое сырье
- 12 -:
резки хромовой кожи) в раствор без предварительной обработки, его необходимо перевести в раствор путем частичного предварительного гпдро-
лучеккых результатов оптимальным условием проведения процесса предварительного гидролиза явились нагрев системи: в течение 30 минут при температуре 100 С.
Зкзпматпческп катализируемый гидролиз. Существенно иначе протекает гидролиз после добавления знзима. Степень расщепления в этом случае скачкообразно возрастает до своего максимального значения, равного -16%
Оптимальными условиями для степени расщепления -162 являются: 3мл щелочной протеазы на 85г протеинового сырья при времени реакции - 4ч. При изучении физико-химических характеристик и проведенім поверхностно-химических исследований путем варьирования времени реакции были получены гидролизаты с различной степенью расщепления.
Процесс знзиматического гидролиза прерывается в выбранный момент времени путем икактивировакия энзима. Это осуществляется путем нагревания раствора до 100 С.
ва системы при 100 С не менее 30 ;.гпкут. Зги условия, определяемые инактквируемостью знзима, способствуют достаточному осаждению сульфатов и хорошей фильтруемое?;? раствора.
Энзиматический гидролиз протепнеодерхащнх исходных веществ (сырьевая база - кожа крупного рогатого скота) проведены с претеинесдержа-щим сырьем кожевенной фабрики "Солидаркссть'Чг. Берлик-Еуххольц). Были использованы рассмотренные ранее энзимы.
Условия проведения гидролиза и обработка продуктов реакции были аналогичными процессам, которые проводились из сырьевой базы на основе обрезков хромовой кож;, полученной из СВИНОЙ КОЖ!.
Для проведения исследований поверхностно-химических свойств необходимо зкать более полные характеристики протеиновых гидролкзатез,
- 14 -полученных энзиматическим путем, и сравнить их с гидролизатами, п Фнными химическим путем, а также с некоторыми имеющимися в про, С коммерческими) гидролизатами.
Б таблицах 1-3 приведены физико-химические характеристики личных протеиновых гидролизатов разного происхождения и разной ст ни расщепления. (ЕН - обозначены продукты, полученные энзиматиче. гидролизом, Н - обозначены гидролизаты, полученные путем щелоч гидролиза).
Таблица 1 . Физико-химические свойства протеиновых гидролиз. (сырье - свиная кожа).
Как видно из представленных результатов, протеины отличаются і пенью расщепления и средней молярной массой. Протеиновые гидроли; (на основе свиной кожи) отличаются высоким содержанием сульфатов,, как они получены при условиях, когда не проводили специального оі дения сульфат-ионов.
Основываясь на сравнительно высоком йодном числе, можно укаі на относительно высокую долю побочных продуктов, образующихся в і цессе гидролиза.
Физико-химические свойства протеиновых гидролизатов (сырье -і крупного рогатого скота) представлены в таблице 2 (обозначения ЕН носятся к энзиматическим гидролизатам, а Н 70 - указывает на щело1
І с
Таблица 2 . Сизикс - химические
іуиісйі-.иііЕіл і iiAjJUjiiitf с
16.45
Ц0.4
|1.12 11.17
10.91
19.07
їй О j U. LJ
!9.9 110.1
110.
1С 1
І Содержание хлора(%) |2. 26 |Сод. сульфатов (%) 11.19 І Зольный остаток (%) |7.15 |Величина рН
л. мас
кока крупного рс ч:ми ранее услов:: і расцепления "ученные из про"
Получение протейні
jjij-чтпуіе i;pu.L-ci;riUiSbK ГИДрОЛПЗаТОЗ ( СЬ'РЬЄ
..U.J1 .: чг.пл
го скота) проводилось в соответствии " -"—"' включением процесса осаждения сульфатов. Сті варьировалась временем реакции. Гпдролпзаты (сырье - кока крупного рогатого скота), имеет низкое подк
имАІІ КОглшЭрчЭСлИл і jfi/^pUjiiioc-iUB. 1 «.дрили оси 4*иа PiijiGh xjv^ іа имиїил
Е ПОЛУЧ8КЫ ЩЄЛОЧКЬЇЇ
кислым гидролизом. Сырьем служила хромовая кожа. Данные протеиновые гкдролизаты достаточно сильно расщеплены. Протеин Пептилан*- желатиновый гидролизат с низкой степенью расщепления.
из;
Исследование протеиновых гпдролпзатов распределением по молекулярным массам проводилось методом гель - проникающей хроматографии. Определение мольных масс осуществлось ка сефадексе G 50 с применением
.іи^їплл
в качестве злюзнта 0.1 к. уксусной кислоты. Измерение по чаккя проводилось при 254дм.
Таблица 3. йизико - химические свойства коммерческих гидре
изатов.
На рис. 2 дано распределение по мольным массам протеиновых пц ^лизатов (сырье -кожа крупного рогатого скота).
1000- 2000- 5000- 10000- >15000 2000 5000 10000 15000
Области мольных масс. Рис. 2. Распределение по мольным массам протеиновых гидролиза (сырье - кожа крупного рогатого скота).
Найдено, что энзиматически полученные протеиновые гидролизаты,
кв свиной кожи, так и иг кожи крупного рогатого скота, имеют сравнимую степень расцепления. При химическом способе получения гидролпзатоз доля высокомолекулярных остатков вы;ле, что объясняется непзбпратель-ностью химического расщепления.
Результаты исследований показывают, что во всех гидролизатан заполняется значительная область мольных масс, ко в продуктах различной степени расцепления наиболее представлена область мольных масс 10Q0 - ICOOu Dalton. Эти данные имеют особое значение при сценке свойств в плане их практического применения таких, как защитные действия на кожу.
Таким образом, на основании полученных з данном разделе работы результатов моано сделать следуюцк? выводы:
С помощью щелочной протеазы из Bacillus lichen if emus осуществлен знзиматический гидролиз протеинов из различны:-: исходных веществ (белковое сырье - свиная кожа и кожа крупного рогатого скота).
После предварительного щелочного гидролиза протеины различного происхождения гидролизовались мягким и селектпгным путями. Варьированием времени реакции достигались степени расщепления - (7- 15 %}.
Протеиновые гидролнзаты, полученные зкзиматпческпм путем, имеют здное число, что позволило сделать вывод с незкачп-
^рсцессе гидролиза.
С учетом простоты исполнения зкзиматпческого способа возможно использование его в практическом аспекте без больших затрат. Предложенный метод зкзиматпческого гидролиза применен для других протеинов, которые использовались в качестве исходных веществ.
Изучены различные физико-химические характеристики протеиновых гидролизатоз, полученных зкзиматически, расщепленных химическим путем, з также некоторых коммерческих протеиновых гидрслизагоЕ.
Проведено исследование распределения по .мольным массам полученных протеиновых гидролизатоз в зависимости от способа их получения и степени расщепления методом гель-проникающей хроматографии на сефздексе.
Установлено, что протеиновые гидролнзаты, полученные знзпмати-чески,
превращений.
Показано, что независимо от степени расщепления для всех гидролитически расщепленных протеинов охватывается значительная область
Вторая глада посвящена синтезу бедково-жкрноккслотных продуі конденсати и сульфонамидов протеиновых гидролизатов, полученных
В случае протеиновых гидролизатов, используемых для синтеза ! ксво-жпрнокислетных конденсатов, речь идет о полипептидах с разли< длиной цепи и (в зависимости от используемых исходны;: протеинов), і
Благодаря короткой пептидной цепи (в определенном случае -одна аминокислота) тензидный характер белково-жирнокислоткого кон; сата повышается, в то же время при длинной пептидной цепи он стг зится протеиксподсбным. Обычно ацилируют пептиды мольной массы от до 2000 кислотами с различной длиной цепи.
Используемые для ацилировакия полипептиды имели более высс мольные массы, чем описанные в литературе пептидные компокеї Однако, вследствие зкгиматического метода получения содержат мен: долю высокомолекулярных осколков, чем протеиновые гидрслизаты, ПС ченные химическим путем.
Синтезы белкозо-жлркокислотных продуктов конденсации из протеї вых гидролизатов и жирных кислот осуществлены для систематичен исследования белково-жирнокислотных продуктов конденсации с разлив длиной алкилькой цепи и различной средней мольной массой в пепти; цепях.
Исследования влияния структурных параметров на поверхне но-хн;.зіческке свойства представлены в следующих вариантах: касыщеь кислоты с различной длиной цепи, каприлогая кислота (С/ ); F1 Ssurefraktionen PC - Sauren DHW Rodleben (fy-CjO; лауриновая kiicj (C/
Синтезы осуществлены из протеиновых гидролизатов В ВОДНОЙ фс Применяемые хлоракгидриды жирных кислот получались из соответствуй жирной кислоты и трихлорида фосфора.
В процессе реакции протеинов с хлорангидрядами жирных кислот бочно идет образование мыла, мешающего при изучении поверхностно-мнческих свойств. Этот процесс удалось подавить с помощью мицеляр* катализа добавлением анионных тензпдов.
?птидоз из различных протеинов и жирны
ы:: лолипептидов из различных протек-
Синтез прс-дтк
r\.Oii^cri>-
jj.t-'v-r^-'^.^
л протеновых гидролпзатов проводился по лцх&ыа:___
9\ F
Hj/ С
/
, ґ/аОН
Р Р
* И Я І!
0 О
07 /?"
ж М .ся _ ,
И \
- 20 -Полппептидами являлись протеиновые знзиматичєски получен: гидролизаты из различного сырья. Свободный аминкый азот (FAN) гид; ллзата обрабатывался сульфсхлоридаш в стэхиометрическом соотксшен:
фохлорид, додекансульфохлорид и гексадекан - 1 - сульфохлорид. Кр< того, вместо протеинового гидролизата в сульфонамид вводился> аланин для более точных расчетов при аналитических исследованиях.
8 третьей главе приводятся к обсуждаются результаты исследоваї влияния протеиновых гидролизатов и синтезированных из них про; водных на поверхностно-химические свойства анионных тензігдов.
Гидролитически расщепленные протеины, которые принимают неупо] дочеккую конформацию вследствие денатурирования и относительно бо. коротких молекулярных цепочек, оказывают влияние на водные тєнзиді системы. Представленные з литературе исследования имеют дело в бо. шшстзе случаев с модельными протеинами, протеиновые же гидролиз; изучены недостаточно.
Текзидкые свойства ацилированных протеинов в зависимости от химической структуры проводились нами по скрининг - программе.
Изучены краевые углы смачивания на парафине и проведены ис ледовакия пены по Росс - Майлсу при'различных концентрациях в дисті лированкой и жесткой (10 *dH) воде.
Исследование зависимости тензидных свойств от длины алкильной і пи жирных кислот проведены-на продуктах конденсации F1 - кислот} фракций, олеиновой кислоты и насыщенных кислот CS и С12. Для белкоз жирнокислоткых конденсатов, отличавшихся длиной цепи гидрофобного с татка,значения поверхностного натяжения при С. М. С. ледат относителз близко друг от друга в интервале (21-31) мМ/м. Проведенные исследоз ния показали, что имеется высокая поверхностная' активность, найдг определенная зависимость этого параметра от длины алкильной цепі мольной доли протеина. Пекосбраэушая способность белкоЕо-хирнокі лотных конденсатов уменьшается с увеличением длины алкильной цепи.
Отдельные результаты исследований представлены в таблице 5.
Таб.
irtittT'-i С
кзидкые свойства селксво-жиркскислотных конденсатов.
Число С-атомов
.ilO-UUiCV Г
с:зз?
/-
гептан і
&
! О /PIT 1С ! Л
5.1
Л Л
Проведенные исследования показали, что оптимальные значения поверхностно-химического действия белково-жиркокислоткых конденсатов, когда проявляется хорошая пекообразувщая способность, лежат а пктер--іпп-осоо.
сделать вывод, активность и с
при использован зкхцая способност. умекінві вании конденсатов с короткі
cw^-u ijiz л^.;,]
зой кислот': :охраня:отс:
KbilU,J
:e вые,
хз дни.
ЗСІП-Л^І
iuHt.
jj^...crji*..r^w^j i.^w-ісглч1-
скрининг-программе, скрининг - тест касора суяьфонамидов на основе трех различных- протеиновых гидролизатов показал, что сульіЬнзмпдь: г.о-липептидсз в исследованных областях обладают хорошей поверхностной активностью. Ка поверхностную активность влияют как мольная масса, так и органический остаток. В области низких мольных масс протеинов короткие алкилькые цепи, как и для белково-жпрнокислоткых продуктов конденсации, вызывают высокую поверхностную активность. Такую же высокую активность можно получить при использовании технических алкид-бензолсульфскислот.
"--"- влияние протеиновых гидролизатов на по-
верхностное натяжение додэцилсульфата натрия. Показано, что протеины
значительно изменяет поверхностное натяжение анионных тек; доз. Поэтому имеется обоснованный интерес к действию полипептидов
ностнего натяжения тензидов применен метод разрыва кольца по Дю-НЬ; Полипептид (ЕК 40.15, средняя мол. масса 4500) был изучен в различ: мольном отношении в водных растворах с додецилсульфатом натрия (ДС: Влияние протеинового гидролизата на QM2. и максимальное снижение і верхностного натяжения ( f max, в точке перегиба изотермы), предст. лены в таблице 6 и ка рис. 3.
Таблица 6. Максимальное понижение поверхностного натяжения и і при различных соотношениях мольных масс.
ISDS: ЕН
100:0 99:1
1:1 1:9 1: 99
0:100
|С1Й (g/t) 1.3 2.3 1.0 ij^ax. (rrjj/m) 37.5 39 37
Л"ядэние в водных растворах,
(-) Точка перегиба не острая или не обнаружена. Добавки гидролитически расщепленных протеинов мольной массы 4! по отношению к додецилсульфату натрия понижают его поверхностное \ здание
6"ImN/m]
loo с Imfl/I] bereehnst auf den SDS-Gehalt
Ркс. 3. Изотермы 7lc с смесей ДСН/ЕК при различных соотноиені масс.
_ oo _
Исследование стабилизирующего действия текзпдов ка дисперсные системы изучено методом коалесценція! капель масла. В случае вод-
Сравнение стабилизирующих концентраций для парафинового масла в
алкилзфирсульфат. Для определения влияния масляной фазы ка стабиль-кость промежуточных пленок был;! проведены эксперименты для более полярной масляной фазы - толуола. Показано, что наблюдается смещение
_ *зл _
А-**
стабилизирующих- концентраций в область более высоких значений, этом подтверждается найденный для парафинового масла ряд.
При комбинировании протеинового гидролизата с алкилзфирсульфг с увеличением концентрации полипептида происходит уменьшение стабі зпруісщзй концентрации. Установлено, что протеиновый гидролизат ул малых концентрациях оказывает стабилизирующее действие на пленку я
Результаты исследований при комбинировании анионных текзидон белкозо-жирнокислоткыми конденсатами свидетельствуют, что стабили рующая концентрация увеличивается с ростом длины алкилькой цепі: ацилироЕакном полипептиде.
Е то время, как стабилизирующую концентрацию додецилсульфата }. но уменьшить добавками протеиновых; гидролизатов и полипептидов, оС дающих гидрофобными свойствами (благодаря наличию коротких алкилг цепей), ацилпроваккые полипептиды с длинными цепями повышают стабі: зирующую концентрацию.
На основании выполненных в данной главе исследований можно с
Для полипептидоз, полученных зкзиматическим гидролизом прс иксодер.жащего сырья и синтезированных из них белкозо-жирнокислот конденсатов, а также для других протеиновых гидролизатов, получен химическим гидролизом, проведены комплексные исследования по устан лекию влияния протеинов на поверхностно-химические свойства тензи?
На основании исследований текзидов, отличавшихся по своей хи ческой структуре, получены результаты, отражающие характерные особ кости поверхностно-химического влияния протеинов на тензиды.
Проведены синтезы белково-жирнокислотных конденсатов с коротк алкилькыми цепями, являющиеся важными объектами в различных облас практического применения.
Для изучения текзидкых свойств и с целью определенного выб протеинов, полученных различными путями для исследований поверхнос -химических свойств, белково-кирнокислоткые продукты конденсации б исследованы по скрининг-программе.
Величины поверхностного натяжения для СШ лежат относител близко друг от друга и свидетельствуют о высокой поверхностной акт кости гомологоз. Значенім краевого угла смачивания для парафина свидетельствуют
Показано, что полипептиды способны значительно изменять поверх-костное натяжение анионных ПА5. Добавки гидролитически рзоцепленны: протеинов средней мольной массы (с".ело 45Q0) с увеличением концентра-
/пческон структуры стабнллзнро-на модели кевлесцекцип двух ка-
ции уменьшают поверхностное чатя;-;ен Способность тензпдоз различной
фата и алкилзфирсульфата в указанном ряду уменьшается.
Установлено, что стабилизирующая концентрация для исследование тензпдоз уменьшается при добавка:-; протеиновых гндролпзатов, при зто! самії протеиновые гидролизаты способны стабилизировать дисперсны- системы.
концентрацию з зависимости от соответствующего остатка жирной кислоты.
3 четвертой гдате проведено комплексное исследование влияния протеиновых гпдродкаатов и синтезированных из них производных на реологические свойства анионных тензидоз различной структуры.
На мікроструктуру и вязкость водных тензпднын систем влияет целы: ряд факторов. Наряду с влиянием электролитов и дпзтаколампдея жирны: кислот з работе исследовано влияние протеинов и спнтезнрезанкын и; них производных. Измерение коэффициента вязкости проводило сі на ротационном вискозиметре при постоянном значении сдвиговой характернс-тр: і і
оэлкевс-жнрнокпелотных продуктов конденсации на реологическое поведение алкилзфирсульфата. Для исследования влияния различных протейно:
Сі ХЗЛОГ^ЬІі» 11L.J.4JJ
тоз от содержания электролитов и от наличия алкансамидов жирных кис лот.
На рис. 4 представлена температурная зависимость вя
і О Г— ^ ± і .
Исследование проб, в которых к Зльрспону з различных количества: добавлен Зльромпд, указывает на сгег^-яяук; зависимость концентрирования алкилзфирсульфата от содержания зтаноламидоз жирных кислот. Зави-
спмость вязкости от содержания Зльромпда в Зльрспоне определяется в ложекием многих коллоидно-химических прцеесов, на что указыва: кривые с большим числом характерных перегибов.
Tenaldkonzen-tration (Masse-*/
— 31%
-t- 31 %
-*- 28%
-В- 25 %
Schub-spannung 1,96 kPa
T«mp«r»tur[*C]
Рис. 4. Температурная зависимость вязкости алкилэфирсульфа при различных концентрациях ПАЕ.
Проведенные сравнительные исследования вязкости с различны электролитами (в пересчете на процент массы) позволили получить ел дуящий ряд:
klClj > 1.&С1 > КС1 > NaCl > СзСІ > Na^SO* > f.feSO^
Этот ряд изменяется незначительно в присутствии зтаноламидов ли кых кислот.
Для систематического исследования вязкости алкилзфирсульфат представляет интерес изучение влияния сульфонамлдов полипептидов, основании выполненных исследований установлено, что алкилбензолсул фонамид полипептида существенно повышает вязкость системы Зльропон белково - FI - жірнокіїслстньй конденсат. При соотношении Эльропон продукт конденсации = 8:2 вязкость алкилового эфира сульфата при Х-ной замене FI - конденсата можно довести до 1000 мПа-с путем доба КІІ 3.6 7. NaCl.
_ on _
новых гидролизатов ка вязкость бинарной системы: алк.плзф"рсульфат
,ЦІЮ J-OilU^UCioili^ eluXA^jnUtA КІЇ^- JJ.G і U ^, ПРОхЬ*хПилЛЛ U^-nwJJCi ~ L^iilbOSl л,и*-'^./ * осадков. констатировать лишь незначительные отличия по влиянию ;:х ка вязкость. При исследовании протеиновых гидролизатов на основе кожи крупного рогатого скота получены аналогичные зависимости. шим содержанием дизтаколамидоз жирных кислот наблюдается значительное уменьшение вязкости с увеличение;.! содержания ацилкрозаннпь: полипелти-дов. Такое же уменьшение вязкости наблюдается и при варьирован;;: мольной доли полипептидоз в белкозо-жпркокпслоткых кокденсатах. - *эо _ тичь положительного влияния ка коллоидную систему актированием поли пептидов кислотами с более длинными цепями. Обнаружено, чт полипептидов повышают вязкость алкилэфирсульфатов уже при кебольши концентрациях электролитов. Из представленных результатов найдены ис хсдкые предпосылки для практического применения полипептидов, ацили розакных олеиновой кислотой. Исследовано влияние полипептидов на вязкость алкилсульфатов, ал кансульфонатоа и алкплбензолсульфонатов. Для исследований использова алкилсульфат (Зльропон KN). Е качестве алкилсульфоната применен Е 30 представляющий собой смесь сульфокатов линейных парафинов. Алкилбен золсульфокат (Родапок N 50), представлял собой технический тензид высокой долей алкпльных цепей С И/С 12. На основании проведенных ис uc^w-Edlrisi у L іалид.ісди} 4aU iipUj.cj'IiiU.abia і *1Дри J** id спи л сщїишриЬапліа полипептиды практически не влияют ка объемную вязкость алкилсульфат и алкансульфоката. В случае алкплбекзолсульфоната при добавках протеиновых гидроли затоз наблюдается повышение вязкости. Это явление объяснено влияние ароматического кольца в гидрофобной группе. При исследованиях влияни ацилированных полипептидов на растворы алкилбензолсульфоката повыше ние вязкости обнаружено лишь при комбинировании с конденсатом олеино вой кислоты. Полученные в данном разделе результаты позволяют сделать следую ш^іЄ ВЫЕОііЬІІ Объевшая вязкость растворов жиркоспиртовых эфироЕ сульфатов зави сит от концентрации и содержания электролитов. Различные катионы вы зывают повышение вязкости, причем многозалентные катионы оказываю более сильное влияние. Повышение вязкости может быть увеличено добав нами дпэтаноламидов жирных кислот. Протеиновые гидролизаты оказывают сильное влияние на сбъемку алкилэфирсульфатами. При действии белково-жфкокислотных конденсатов на растворы алки r-іл.; іі,о^я;.-.іі ;,: сильное уменьшение вязкости. Конденсаты с лвусп-нсвсй кислотой вызьшают уменьшение вязкости растворов глк::лзол:;суль-фатсз. Напротив, применение олеиновой кислоты вызывает значительное увеличение вязкости. Полученные зависимости дает предпосылки для ни практического использования. Введением четвертичный аммонийный групп в протеины- получал;! хпми- шгют вязкость алкллзфпрсульфатов. Такс? действие обьнск=нс комплексо-образованием между кватеркизозанным протеином и анионным текаидом. Если молярная концентрация зтии комплексов превышает определеккуи: величину, они не растворяется и выпадают в осадок. В то время, как протеиновые гпдролпзаты и белксво-:к!рнскпслстные конденсаты практически не влияют ка вязкость алквнсульфонатов и ал-килсульфатов, гидролитически распиленные протеины значительно повышают вязкость алкилбекзслсульфскатоз, что объяснено влиянием ароматического кольца в гидрофобной группе. Пятая глззза лкссег-танни пссвялена изучению влияния псотеинсзыи .iui.^Ii'L/i.Vi iliji С.ГІ Ценообразование и устойчивость пены является комплексні::.::: -озо важный критериев для оценки поверхностно - цн;,.пческп>: соойосв раствсрсз тёкзпдсв. Ценообразование тензпда зависит от целого ряда факторов: концентрации, строения тензпда, вязкости, способа ценообразования, дисперсности, температура, местности воды и величины рК. Исследование влияния протеиновых гид?олизз.тсз ка пенссбрсосзанне ратуре с концентрацией тензида -1.5 г/л. Установлено, что в дистиллированной и водопроводной воде достигается воспроизводимость параметров пекы, поэтому все измерения проведены в водопроводной воде с жесткостью 18 6ґ,. Зкзнматпчески полученные протеиновые гпдролнзаты ;,белковое сырье - свиная кожа) оказывают незначительное влияние на пенс-образование CWJ.1 laiwUiflUl J^JAtfJU-Zi L) J*l_> L^-Z.... UJZ>. ^J^CXZjj^.'Z riJf.C iiyU > С^Ли Г\і*1ТТГ\Т}!3 ЛЛІТІСП ТТП T»n',Wf T(*Y%TTTTTT.-\'T-l/"\ -Л Ґ\ ТІ *Ч ГП .- ТІ Г\ f-\1T\tT\*\\ 11^ ТЯГ»*'" ТГ*ОТТ^.ТТТ!ТСіІ* IT^TJP-' uunuxid ислла no лил^і г*н^ liriui u yui. си. ua u uauia; , &c* iiLrwiPj^tf плсі^і Uj.xIL.4 Т»ТТТ"|/"\ TT**»-\ *-lfTI«-l\fTir rN^>n TTt»TT»T г-^tV ПтГ.ПЛТТТ* ГіТ-ІТІІЛТТТ-'.Т'ТІГГ ТС Т/ТЛ* ГГ*У10,Г\1ГЧЯ ТТГ4. "ТТТ-ТТГ;ТТТТ1 гидролизатами ке обнаружено существенного различия. t>^vtt**C ri тгт-т» TT"/T\T*Tir»TrTft Літать *"*T^T*TT\* 11^1^^1^1.^^^^ ТТЛ ціЛитпчплтпО Т>2"3 ^T'l между гидролизатами различной степени расщепления. Однако, при дсб; денкк Ламекуата L, начиная с 7.5 %, наблюдается значительное ум&ны ние пенообразования вследствие комплэксообразования с алкиловыми зі Протеиновые гидролизаты на основе как свиной кожи, так и га крупного рогатого скота,улучшают устойчивость пен алкилзфирсульфзтг Коммерческие протеиновые гидролизаты, независимо от степени расщепления и исходного сырья, также повышают пеноооразозание и уог. чивость пек алкилзфирсульфатов. При комбинировании Ламекуата L с тг зидом наблюдалась стабилизация пен вплоть до концентрации 10%, ві которой происходило быстрое уменьшение стабильности пен вследстз комплексообразовакия текзида с протеином. Исследования влияния протеиновых гидролизатов на пекообразоваз и устойчивость пен алкансульфоката показали, что добавки протеноз гидролизатов вызывают увеличение пенообразования алкансульфоната 20. Между отдельными протеиновыми гидролизатами различной стєпе расщепления ке удалось найти достаточного различия по влиянию их ценообразование. По влиянию на пекообразование протеиновых гидролж *иБ, liujiy м^хаппы. оподысьа лісьшш Iw^jfi ллШіїЧе^гиги.і 11^і.Ншіі, as ииЬс*у^ лиіш интерпретируемого различия. Такая же зависимость по влиянию на неї образование Е 30 наблюдалась и для коммерческих протеиновых гидроо затов. Корреляций между различны!*: мольным распределением протейної гидролизатов и влиянием их на пекообразование установить ке удалое Найдено, что устойчивость пены алкансульфоната Е 30 улучшается hccj довакнкми протеиновыми ' гидролизатами. Значения устойчивости ш сильно различаются, однако, для всех протеинов (независимо от расщ деления по мольным массам), имеют одну и ту же зависимость. На основании исследования влияния протеиновых гидролизатов пенообразование и устойчивость пены алкилсульфата, установлено, і к алкілсульфату.- (Зльропск Yll) з количестве 2.5 Z ведет к уменьшений ценообразования. Дальнейшее увеличение концентрации протеинов:-:-: гпдрслпзатсз приз:;::? к увеличению ценообразования, сцнвкс. з ::лв:::::н:-тзе случаев величины пенсобразования находятся кике исходного значения для самого алннлоульрлта. По влиянию на ценообразование зкзнмвтпческп полученные протеиновые гидрслизаты на оскозе сенной ко:*-:: и кожи крупного рогатого скота отличатся друг от друга несулеотвеккс. (Зависимости пвнсесрвзвза-нпя от распределения но вольным массам протеиновых гндролпзатев так::се не обнаруживается. Протеиновые гидролизаты, полученные химическим путем, ведут себя по отнесению к. ценообразований примерно одинаково. Коммерческие протеиновые гидрслизаты при кокпектацнян '- 2.5 * уменьшают ценообразование алкилсульиата, при двсопхан ^ л. и зил; ?ксобразовакпе уве нгорего добавки до 7. 5 Z - ей концентацпп не влияет , а при более Проведено исследование влияния протеиновых гпдролиеатов на ус- )ЙЧ СУJiSJijkZxa Нрії диисібЛсіА iiyu±i=ilii^siti^ iHiipUJUieax'-iii ji.-.t;r.^u> ко. Независимо ст распределения по мольным массам и произволен:: исследованные протеиновые гидролизаты по влиянию на устойчивость ив схил .іу.-і увеличении концентрации ДО 12. С %. Исследования влияния псстеиксвын гпдролнгатов на пекообразеган:: тсв при концентрации от 5 Z повышается от 120 до 140 мм. Это явление наблюдается независимо от распределения по мольным масса:,; пргтеиковых гпдролпзатез и сохраняется до конденсации --!. 5 ;1. При добавлен:::: :-:зі-тернизозанного протеина (Ламекуат L) уже при кокцектацнп -- 2.5% происходит уменьшение пексобразовакия. Устойчивость пек алкилбекзосульфо-ката добавками протепкозы>: гидрелпзатоз з области кокиентапнн от 2. 5 Z до 5 Z уменьшается незначительно, лаыекуат L ведет себя аналогично, ко з больней стелен:: снижает устойчивость пен алгалоекзолсульфската. Исследование влияния белкозо-хнрнокпелстнын конденсатов на пено-образозание и устойчивость пен зкпонын тензпдов выполнено с примене- ниєм алкилсзых зфиров сульфатов, алкансульфоната, алкилсульфата и килбензолсульфоката. изучение влияния белксзо-жиркокислоткых конденсатов на пєнооб 5), что добавки ацилированных полипептидов заметно уменьшают пено-образование алкиловых эфиров сульфатов. fi FI-Kond. О blsaurekond 0'1/FI,1/1 <> Perlipon К * Lanepon ST Konzentration EFK [Л] Рис. 5. Влияние белково-жиркокислстных конденсатов на пенообра; ванне алкиловых эфиров сульфатов. Полипептиды с короткими алкильными цепями, а также смеси с к< денсатами олеиновой кислоты имеют наименьшую тенденцию к уменьшеї ценообразования. Вплоть до концентраций - 7. 5% относительно выси ценообразование сохраняется примерно на уровне 120 мм. Выше этой з личины происходит быстрое уменьшение ценообразования. лоткых конденсатов с алкильными цепями СІ2/С14, таких как Пєрлипої и Ламепон ST 40, происходит сильное уменьшение ценообразования аш лозых эфиров сульфатов, начиная с концентрации ~ 2. 5 X. Показано, * для различных белкозо-хиркокислоткых конденсатов устойчивость пен с киловых зфпроз сульфатов сильно различаются, ко для всех облас" концентраций наблюдается' их высокая устойчивость. Это явление обз снено влиянием пептидной компоненты. Исследование влияния белксзо-жрнокислотных конденсатов на леї образование алкансульфоната показало, что ацилироваккые полипептидь во-жфкокиелоткые конденсаты с алкильнымп цепями С12/С14 повышают пе-нообрззозакпе алкаксульФоката. Напротив, ацилпровакныо пептиды с остатками олеиновой кислоты, а сан^е содержание ;::: см;сп при низких концентрациях вызывают незначительное увеличен;:; пенесбрззсззнпя, з то время как при высок;:;: концентрациях - уменьшен;:;. Добавки всех белково - жиркокислоткых конденсатов во всех областях кскпехтрвпкй повышают устойчивость пек алкакоульфсната Z 20. ' Наибольшее изменение отмечается для ацилкрованкых пслппептидоз с короткими алкильнымп цепями, в то кэ время белкозс-хпркскпслотные конденсаты на сокове олеиновой кислоты не вывивают значительного увеличения устойчивости пек. При комбинировании алкилсульФата с белково-жркоииолотными конденсатами при концектации - 2. 5 % происходит сильное уменьшение ценообразования. При более высоких кокцектапнях (от 5-Ю %) пенообразова-ние растворов алкплсульфата увеличивается. Однозначного объяснения относительно влияния длины цепей конденсатов ка ценообразование сделать не- удалось. Ка основании исследований влияния белкоЕо-жгркокислоткых конденсатов ка устойчивость пек алкилоульфата установлено, что стабильность пен алкилсульФата Зльропоп КМ в комбинирован;::: с ацплнрованхымп полл-пептидзми уменьшается незначительно. Так как значения устойчивости пен алкилоульфата сильно отличаются, не удалось остановить завпон-мссть их от химической структуры балково-.>::рнскполсс::ь::: конденсатов. Выполненный комплекс '/исследований по влиянию белково-;г.::р:-:с:--'.слст-кых конденсатов ка пекообрззезакпе алкплбензссульсзнасз. показал, что при комбинировании белковс-лпрнсклелотны:: конденсатов с алкплбекгол-сульфонатом (Рсдапсн U 50) наблюдается уменьшение ценообразования. Полипептиды с короткими алкильнымп цепями уменылакт пенообрагозанпе при высоких концентраціях добавок. '..'ехду белково - ;с:;ноки:л:тнымн конденсатами с длинными алкильнымп цепями (в связи с сильным разбросом величин) различие по влиянии ка пенообразовакпе обнаружить не удалось. Результаты исследований влияния селково-жиркоккелсткых конденсатов на устойчивость пек алкплбекголоульфската показали, что при низких концентрация:-: до 2. 5 Z белково-л-ирнокпелоткые конденсаты не оказывают значительного влияния. Увеличение концентрации исследованный конденсатов приводит к незначительному покинених; устойчивости пен. Выполненный комплекс исследований позволяет сделать следующие ВОДЫ: Протеиновые гидролизаты оказываю? незначительное влияние ка ш Между полипептидами различной степени расщепления и разлив сырьевой базы не удается обнаружить существенной разницы на прощ ценообразования. При концентрации Ламекуата L выше 7. 5% пекообразс ние сильно уменьшается, что вызывается комплексообразованием с килькыми зфирами сульфатов и связанной при этом потерей поверхнос химической активности. Устойчивость пен алкиловых зфиров сульфатов увеличивается вс исследованными гидролизатами. Относительно низкое ценообразование алкилсульфоната увеличивав добавками протеиновых гидролизатов. При этом, следует отметі что это явление проявляется лишь при концентрациях выше 2.5 %." № различными протеиновыми гидролиззтами не обнаружено существен! различия. Устойчивость пен алкилсульфоната повышается добавками полипег дов. Ценообразование алкилсульфата уменьшается добавками протеине конденсатов в малой концентрации"~ 2.5 %. При больших концентрах вновь наблюдается увеличение ценообразования, однако, без достиж исходной величины. Ценообразование алкилсульфоната повышается добавками протеине гидролизатов, устойчивость пен при этом несколько уменьшается. Комбинирование анионных текзидов с белково -жирнокислотными v дексатами почти во всех случаях ведет к уменьшению ценообразования Установлено, что ацилироваккые полипептиды с короткими алкилы цепями приводят к незначительному уменьшению пенообразования те* дов. Підстав глава представляет результаты исследования влияния про" новых гидролизатов и белково -жирноккслотных конденсатов на обезж ваюшую способность анионных тензидоз. Смачивавшую способность тензидов для масляной фазы можно опре лить по обезжириванию или по смыванию на модельных тканях (волокнг Для определения обезжиривающей способности тензидов были приме» методики, разработанные совместно с кожной клиникой медицинской Ан Г. ?ОДЛЄбЄН). Принцип метода состоит з обезхлрлваклл стандартней хлопковой ткани, обработанной снра-енкым -.пес:.:. .'і:тье:,; зтол ткани соответствую^::.! исследуемым растворов вымывают часть смеси зпра с- красителем л определяют степень осветления. Исследования проведены с использованием алкиловых зфиров сульфатов, алкаксульфоката, алкнлоульфоката л ал-кі і л5 е кз о л с уль фата. Результаты исследований по влиянию протеиновый гпдролизгтов ка обезжириванию способность алкиловых запрев сульфата показали, что sore зфлра сульфатг изменяется незначительно при добавках протеиновых гигроллззтсв (сырье - сапная кожа). Различия, наблюдаемы? "ежду отдельными протеиновыми гидролпзатамп из соответствуют^:-: распределеклЛ по мольным массам, практически не интерпретируются. кожа крупкого рогатого скота и коммерческих гидролпгатоз, таккэ не наблюдалось негативного аффекта ка обезжиривающую способность алкпло-вого зфлра сульфата. іТГ-^^'ij ^ C^wi. .. i.'1'JLl.i' затов ка обезжиривающую способность алкзксудьіоната г. nccJiicWiii слепые jijliiHniiiJ п.". псі иисо.1»і|Л.ііі;^и 1,иь-ии.-ььи.. ...~.т„_, о.-.с:. матическя получеккыж протеиновыми гхдролпзатамл л протеиновыми гхд-ролпзатамп, синтезированными химическим путем, не обнаружено различия во влиянии ил ка обезжиривающую способность. Добавки коммерческих протеиновых гпдроллзатоз незначительно влияют на обезжиривающую способность алкаксульфоката. Исследования влияния протеиновых гпдрслпзатов ка обезжиривавщуто способность алкілсульфат а ."сказали, что при добавках к алкилсудьтату Эльропону КМ протеиновых гидролпаатов, полученных как из сзлкол комі, так и кожи крупного рогатого скота, также не наблюдалось существенного влияния их на обез;с:рхваюґдую способность. Ііежду -О \*л.у *±ad ivdaic^niidUijannUi и npuiciina JicuvicrSt.y cue* i_» 11рл Килцслхра Результаты исследований по влиянию протеиновых гидролизатоз обезжиривающую способность алкилбекзолсульфоката показали, что личные по происхождении и распределении по мольным массам протеин гидролизаты также не оказывают значительного влияния ка обезжири кую способность растворов ПАЕ. При использовании кватернизован протеина Ламекуата при концентрации более 7. 5 % происходит уыэньш исолиі^іізсииш^хі uauLuunuLUi сиіГіллиспоили)' и&цлЛісь^а* Анализ полученных результатов по исследованию влияния белково-нокислоткых конденсатов ка обезжиривающую способность алкиловых ров сульфата позволяет сделать следующие выводы. При использовании белково-жиркокислоткых конденсатов и техки кого жирно-спиртового эфира сульфата в области концентраций (2.5-наблюдается незначительное уменьшение обезжиривающей способности, зтом устанавливается следующая зависимость: белково-жирнокисло проявляют наименьшую тенденцию к уменьшению обезжиривающей способ: ти, а жирные кислоты с относительно более длинными целыми, как имеет место для олеиновой кислоты, в большей степени снижают обе ривающую способность. При проведении исследований влияния белкоЕо-жирнокислотных дексатов на обезжиривающую способность алкансульфоката, как и в р выполненных исследованиях, отмечается следующая зависимость: кон, саты с короткими кислотными остатками в меньшей степени снижают о жиривающую способность, чем их аналоги с более длинными цепями жи кислот. Следующим этапом работы явилось изучение влияния белково-жи; кислотных конденсатов на обезжиризающую способность алкилсульф Установлено, что обезжиривающая способность алкилсульфата заметно нижается белково - жирнскислсткыми конденсатами, начиная с доб " 7.5 %. Мезвду отдельными соединениями невозможно установить кую-либо зависимость от химической структуры и их влиянием обезжиризающую способность алкилсульфата. При комбинировании различных белково-жирнокислотных конденсаті анионных тензидоз. алкклбензолоулъфокатом можно заметить четкое различие по злизнім их ка обезжиривающую способность в зависимости от хазгческой структуры (рис. 5). ксіяілексосбразовакием модифицированных протеинов с анионными соэдике-нкями. Комбинирование белкоБо-жиркакислотных конденсатов с различные Отчетливо прослеживается зависимость, что алкилсвые зфпры сульфа- та и алкилбекзолсульфонзта полипептиды с короткими алкильными цеп оказывают незначительное влияние на обезжиривавшую способность. Ка основании полученных результатов сделан вывод о т что ацилированкые полипептиды отрицательно влияют на чистящие свс тва тензидов лишь при высоких концентрациях. В седьмой глаге проведено комплексное изучение влияния протеи вых гкдролкзатов и белково-жиркоккслоткых конденсатов на дерматоле В большей При действии межмолекуляркых сил между тензидами и человечес кожей, наряду с желательными моющим и пылеудаляющим действиями, я людаются другие важные процессы, протекающие с различной интенс L>CTbK3 в зависимости от типа примененного тензида. меньшей степени происходит удаление природного липида, из-за \ наблюдаются изменения в водном балансе; из-за адсорбции молекул происходит денатурирование протеина; в процессе диффузии мономер молекулы тензидов могут проникать з роговой слой. После проникновє через рогозой слой возможны межмолекулярные взаимодействия между 1 зидами и белками, что может привести к раздражению и покраснє кожи. Схема физико-химического действия тензидов на кожу дано на і 7. проницаемость адсорбция дамузил Рис. 7. Сизико-химическое действие тензидов на кожу. Хотя для дермотолсгичеекпх испытаний текзидоз имеется большее число методов как in vivo, так in vitro, выводы ка основе различных методов коррелпруетсл далек; не во всех случаях, так как на моделирование фигикс-химических и биофизических взаимодействии биологического материала и текзидоз влияет многие важные (релевантные) параметры, такие как, например, структура тензнда, искогеккссть, концентрация, температура, значение рН и время действия. Исходя из того, что опыты ка животных используется з ограниченном масштабе, появилась необходимость остановиться ка тестах in vitro. Однако, производительность" методов, и достигнутая до сих пор корреляция результатов по кожоп переносимости, определенна в опытах на людях, нэ дает возможности использовать только методы in vitro. Для оценки применения текзидоз з очищающем действии на ко:*у человека и з косметике имеются своп особенности. Для синтезируемых новых соединений необходимо, доказать их токсикологическую безопасность. Цель исследований, проведенных з данной работы, было исследовать с помощью комбинации тестов влияние белковых гпдролпзатов и белково-жиркокислоткых конденсатов на кожух; переносимость основных текзидоз. Для проведения тестирования по койкой переносимости применялось определение способности растворять белки с помощью ДЕЛИ - теста и теста. їдовакне влияния протеиновых гидролизатоз и белков о-лнркекпо-лотных кекдексатоз ка способность анионных текзидоз растворять белки прозедено с применением алкллефирсульфатов, злкаксульфската, 'екзолсульфеката. ;idy4tbnt; слі:лйіі;і протеиновых гидрелноатов на способность ахкпло-зых зфпрсв сульфатов растворять белки показало, что протеиновые гпд-ролизаты слабо влияет на способность алкилзфпр сульфатоз растворять белки. Начиная с концентрации - 5 % наблюдалось незначительное повышение значения ZEIN. Лишь при высоких концентрациях (--10-12) ;<, для протеиновых гидролизатов высокой степени расщепления значения ZEIN начинали- заметно уменьшаются ниже своего исходного значения. Взятый для сравнения белковый гидролизат, полученный химическим гидролизом из того же сырья, ведет себя аналогично. Более существенно сказывается влияние протеинового гидролиз; полученного знзиматическим путем (белковая основа - кока крупного гатого скота) на способность Зльропока КЗ растворять белок. Во : случаях наблюдается понижение значения ZEIN, при этом не обнару; зависимости этого параметра от степени расщепления гидролизата. Гі олизат Н 70, полученный химическим путем, и взятый для сравнез ведет себя аналогично. Коммерческие протеиновые гкдролизаты ведут себя также, npw сильно расщепленный гидролизат Олипок имеет большую тенденцию п( жать величину ZEIN'. Результаты исследований продукции фабрики Srt jllertissen, имеют такую же тенденцию. Различие между Нитриланами J, имеющими одинаковое распределение по мольным массам, установит] удалось. При использовании Лзмекуата L, который с алкилэфирсульфс образует комплекс, при концентрациях > 5 Z , наблюдается выл: кие в осадок основного текзида и потеря поверхностно-активных свої Энзиматически полученные протеиновые гидролизаты на основе кожи кі ного рогатого скота, как и сравнимые с ними коммерческие продукті ZEIN - тесте проявляют подобное положительное влияние на с собность алкилзфирсульфата растзорять белки. При изучении влияния протеиновых гидролизатов на способность кансульфоната растворять белок энзиматически полученные протеине гкдролизаты добавлялись в концентрациях от 10 до 100 %. активного щества (в пересчете на содержание текзида). Для рассмотренных зфі сульфатов, известных как кожко-перекосимых, наблюдается кезначите ное снижение способности их растворять белки. Эти результаты согла ются с аналогичными данными для коммерческих продуктов. Алкаксульфонат ЕЗО был обработан аналогично выше упомянутому гайовому эфиру сульфата. Влияние добавок протеиновых гидролизе (белковая основа - свішая кожа) на величину ZEIN также незначите ное. Относительно слабо расщепленный белковый гидролизат ЕН 35 при дит к незначительному увеличению величины ZEIN. При использе нии высоко расщепленного энзиматически полученного протеинового г ролизта ЕН 15.14 (белковая основа - свиная кожа) наблюдалось замет уменьшение величины ZEIN. Химический 'гидролизат Е 60.1, получек обычным путем, не оказывает заметного влияния на данный параметр. В случае применения протеинового гидролизата, полученного энзи ный продукт приводит к сильному комплексссбразовакию с алкаксудьСенатом и выпадению осадка. з работе алкілсульфат Зльролок KN комбинировался, как и з предыдущем разделе, с гидролпзатамп. Влияние протеиновых гидролизатов (белковая база - свиная кожа) оказалось незначительным. Слабо расщепленной зк-зиматически полученный гидролизат ЕК 36 и гидролиза?, полученный хи- Результаты исследований протеиновых гпдролизатов (коммерческие продукты) на способность алкилсудьфата растворять белки показали, что при использовании коммерческих, полученных химическим путем гпдролизатов также наблюдалось слабое глпякпе- их на способность к рзстгоре-кию белка. Установлено, что наиболее сильное понижение ' способности растворять протеины наблюдалось при комбинировании алкил- сульфата с высоко расщепленными протеиновыми гкдролизатами Олипоні Полученные результаты по исследованию влияния протеиновых ги; лизатсв на способность алкилбензолсульфоката растворять б< свидетельствуй о слабом влиянии протеиновых гидролизатоз на спої ность алкилбензолсульфоката растворять белки. В случае применения мекуата, вследствие известного процесса комплекссобразования, на< дается значительное снижение способности растворения белка. Исследование влияния ацилировакных протеинов на способность онккх тениздов растворять белки проводились, как и в предыдущих делах, с использованием ' алкилзфирсульфата, алкансульфон алкилсульфата и алкилбензолсульфоката. Результаты исследований влияния белково-жирнокислотных конде; тоа на способность алкилсвых зфиров сульфатов растворять белки m гали(рис. S), что при комбинировании белково-жирнокислотных кокде: тов с алкилозыми зфирамк сульфатов наблюдалось сильное уменьт значения ZEIN. : \\v^ FI-Kond. D Olsaurekond 01/FI,1/1 0 Perlipon К ! ± Lamepon ST ' Konzentration EFK [*] Рис. 8. Влияние белкозо - жпркскислотных конденсатов на собкость алкилэфирсульфатов растворять белок. Использование ацилированных полипептидов с алкальными цепями сделано заключение, что более сильное влияние ка величину ZEIN наблюдалось при использовании алкилсульфата Зльропона К)! . "еэду б&лко- во-жиркскислотккми конденсатами с различными алкилькьак остаткам; не лоткых конденсатов на переносимость текзндов слизистыми кожи. Дель исследований заключалась в том, чтобы показать улучшение переносимости слизистыми кожи различных текзидсв путем их ко:.:б;:н::рова- Народном предприятии -"Германский Гидрирущій Завод" з г. Рсдлебен и Народном предприятии "Берлин - Химия". Методики испытаний разлз лись незначительно, так как применяли модифицирований споссб ист ния, при котором нагрузка на подопытные животные была микимизиров; Исследования проведены ка "Германском Гидрирующем Заводе" в г. Ро; Оен. Тестирование проводились ка животных обоих полов пород "Ее Калифорнийская", "Большой баран", "Белая Новозеландская" и "Чі плзмя . На роговую оболочку глаз кроликов было апплицированко соотвг твенно, 0.1 мл 2 %-го к 10 %-го растворов. При исследовании обр; лось внимание на то, чтобы рН раствора находилось в слабо кислой ласти и соответствовало величине рН глазной жидкости кроликов. Из результатов иследования влияния протеиновых гидролизатов переносимость слизистыми оболочек анионных текзидов сделано-заклі ниє, что протеиновые гидролизаты существенно улучшают перекосим; кожи к жирным эмирам сульї^атов. Показано, что зкзиматически полученный протеиновый гидролизат 40.11 (белковая база - кожа крупного рогатого скота) сильно пони; раздражавший индекс Эльропока КЗ ужа при концентрации ~ 2.5 %. 'Ан; гично ведет себя и Нитролан ЕС, полученный химическим путем. Ква1: кпзоваккый полипептид Ламекуат L с увеличением добавок приводи: улучшению переносимости слизистыми кожи. В то же время ЧИСТЫЙ ] дукт, как и ожидалось, имеет достаточно высокий индекс раздраже; равный - 4.9. При комбинировании протеиновых гидролизатов и алкаксульфоі также наблюдалось понижение индекса раздражения. Увеличение перек< мости слизистыми кожи в зависимости от концентрации выражалось б( наглядно из-за высоких исходных значений. Для алкилсульфокатов использовании Ламекуата L можно наблюдать, что при комбинированм анионными тензидами достигается лучшая переносимость слизистыми кі чем действием чистых соединений. Влияние гидролизатов на перен! мость слизистыми кожи алкилсульфата показало, что все гидролиза' ростом концентрации добавок понижают значение Драйце. При использі ний Ламекуата L величина Драйце при добавке 5 % уменьшается до личины 1.2, хотя для чистого соединения эта величина равна 4.9. Проведено исследование влияния белково-жирнокислотных кокденс; на переносимость алкиловых эфиров сульфатов слизистыми кожи. При пользовании конденсатов с короткоцепочечными жирными кислотами, ; ров киркых ккслет кокосового масла и зфирез оле::нозоЯ кислоты переносимость слизистыми кожи улучшается. При использовании алкансульфскатоз и алкллсульфатов под влиянием ацилпрсванкын протеинов переносимость слизистыми кож:: также значительно улучшается. На основании получение в данной глазе результатов сделаны еле Влияние протеиновых гидролпзатоз на способность анионных тензпдов растворять белки является незначительным. Уменьшение величины ZEI;.', которое было отмечено почти во всех случаях, лишь в случае- алкпловых зфпров сульфатов 2s:ahg в практическом отношении, так как з этом случае тензиды имели относительно малое значение способности растворять белок. Комбикировакпз протеиновых гпдрелпзатов с злкаксульфокатсм, ал-килсульфатом и алкилбекзолсульфокатом кэ привело даже при высоких концентрациях к значительному уменьшению величины ZEIU. Различное распределение протеинов по массам сказывает незначительное влияние на уменьшение способности растворять белок. Протеины с высокой степенью расцепления проявляют большую тенденцию к защитному воздействию кожи по отношению к анионные: тензпдамн на модели маисового протеина. При комбинировании анионных текзидов с белкезо-янркокиелстными конденсатами вс всех случаях наблюдалось.сильное уменьшение их способности растворять белок. С учетом текзидкого характера Селксво-йпрнскислстных конденсатов возмокко прямое замещение соответствующего основного тензнда. Уже концентрация -- 5 % приводит при комбинировании конденсата олеиновой кислоты с алкиловым эфиром сульфата к ZOO mtN/100 мл. Использование алкилсульфоната и этих концентрациях приводит к уменьшению величины ZEI" менее 00 мгМ' 100мл. исследования по Драйце на глазах кроликов смогли доказать, что во всех случаях переносимость анионных тензидов слизистыми кожи действием протеиновых гндролнзатов, а также белково-даркокнслсткіл: конденсатов может быть значительно улучшена. Показано, что между зкзпматичес-кими и протеиновыми гидролиз агами, полученными химическим путем, нет существенного различия. ;ь?^зй главе представлены результаты исследования субстанти: руемости протеиновых гндролиззтов и синтезированных из них произв< Т*ТГЧ* ЧГТ1Г\ *4ttTI~\r\rfr »1 / » ІГі-ч ТГТГ.-hrnr rTfT^l^T%«^tTT»Ci» if дал а>im*і >сгu._rwj,m Ku^yj^Aii^il^.'Ucctnjutfы» В качестве меры интенсивности взаимодействия межмолекуляркых і можно рассматривать способность протеинов удерживаться на человечі ккх волосах и коже. Эта характеристика называется также субстанти: руемостыо. Под названием субстантивируемость следует понимать то і личество протеинов, которое вследствие межзалэнткых взаимодейст; остается связанным на коже и волосах после определенного времени в< действия. Субстантивируемость зависит от концентрации, величины ; молекулярного веса, времени действия' применяемого раствора и сості ния субстрата. Результаты исследований для различных белковых гидролизато: производных, полученных из них химическим модифицированием, предст; лены в таблице 7. Таблица 7. Субстантивируемость протеиновых гидролизатоз и хи: чёски модифицированных производных. ' Белковые гидролизаты проявляют заметную удэржкваэмость, однако, не кожа крупкого рогатого скота) с высокими выходами получены протеиновые гидролизаты, пригодные для использования их з косметических продуктах, содержащих тензпды. Исследованный способ зкзиматического гидролиза с помощью щелочкой протеазы из Basillius lecheniformis применим для получения гидролиз а-тов а большом масштабе. Преимущества способа заключаются в селективных условиях реакции, з результате чего протеиновые гидролизаты образуются с меньшей долей побочных продуктов, чем в случае химического гидролиза. Ацилпрованкем протеиновых гпдролпзатоа получают белкоЕО-дирнокис- латными конденсатами сохраняется такие важные свойства растворов Б как пенообразувщая способность, стабильность пены и моющая спос кость, то зтот эффект использован для замены алкиловых эфир сульфатов на белково-жкркокислоткые конденсаты. Возможность перекоса полученных знаний на другую протеиновую б представляет ацилировакие олеиновой кислотой пептона, желатинов протеина, расщепленного экзиматическим гидролизом. Актирование пептонов олеиновой кислотой проводилось в заво ких условиях, при этом сохранялось повышение вязкости при дейст белково-жирнокислотного конденсата на растворы алкиловкх эфиров' су фатов. Прогеденные комплексные исследования показали, что гидроли чески расщепленные протеины и разнообразного вида производные,полу ные из них химическим модифицированием оказывают влияние на поверх стко-химическое действие текзидоа и изменяют химико-физические и б физические свойства системы в объемной фазе и на поверхности разд фаз. Вследствие гидролитического расщепления протеины различных ходных материалов, разрушаются по длине своих цепей таким образ что получаются в растворимой форме. При использовании щелоч протеазы из Bacillus lichsniforrois осуществлен энзиматичес гидролиз различного протеинсодэржащего сырья. С помощью энзиматич кого гидролиза была получена степень расщепления, равная (7-16) %. Характеристик!! экзиматически полученных протеиновых гидроли тов установлены с помощью физико-химических данных и определен распределения по мольным массам гель-проникающей хроматографией сефадексе. Установлено, что с применением экдопептидазы при энзима ческой гидролизе образуется незначительная доля низкомолекуляр осколков и свободных аминокислот,чем при подобном химическом щелоч способе гидролиза. Распределение по мольным массам энзиматически.полученных г ролизатов отличается от такового для протеинов, расщепленных щелоч гидролизом, а іменно меньшей долей высокомолекулярных протеинов, означает, что в случае применения эндопептидазы при гидролизе длин полипептидные цепи легче раскаляются на короткие осколки, чем при химическом расщеплении. саты представляли экспериментальный материал для исследовании влияния протеинов на поверхностно-химические свойства текзпдсв. Екбором тензидов различной химической структуры получены разные поверхностно-химические эффекты влияния протеинов ка текзпды. 7. Для установления текзндных свойств и для того, чтобы сделать 8. Показано, что полипептиды значительно изменяют поверхностное 9. Разработана модель, характеризующая способность тензидов раз - 50 -качестве такой модели использована модель коалисцекции капель ма Установелко, что значения стабилизирующих концентраций додецилсу фаю, cLjixVii«'i'wj.uaj(4/ch сі h Oiiniijic'^'iipL^j^i^aia j кі^П-ишаїиАил xj ^Ласап порядке. Стабилизирующая концентрация исследованных текзидов, умен ется при добавлении протеиновых гидролизатоз. Протеиновые гидрол ты стабилизируют дисперсные системы. Ацилировакные полипеп понижают стабилизирующую концентрацию в зависимости от соответств щего остатка жирной кислоты. Объемная вязкость растворов зфиров жирных спиртов, эфи сульфатов зависит от концентрации и содержания электролита, при многовалентные катионы оказывают более сильное влияние. Увеличе вязкости существенно ускоряется при добавках дизтаноламидов жир кислот. Протеновые гидролизаты обладают значительным влиянием объемную вязкость бинарных систем алкиловых зфиров сульфатоЕ и д таксламидов жирных кислот. Найдено, что уже при малых концектрац протеинов вязкость сушестЕекно повышается. При действии белко жирнокислстных конденсатов на растворы алкиловых зфиров сульфато малым содержанием дизтаноламидов жирных кислот наблюдается измене вязкости в зависимости от длины цепи гидрофобного остатка s протеи Обладающие незначительными гидрофобными свойствами протеины с кор кой длиной цепи приводят к значительному уменьшению вязкости. Конд саты с лауриновой кислотой вызывают понижение вязкости раство алкиловых зфиров сульфатов. Однако, использование конденсато остатками олеиновой кислоты Еывывает значительное увеличение вязко! Еведением кватернизоЕакной аммонийной группы в протеины по, чены химически модифицированные' протеины, которые в кеболь: концентрациях вызывают повышение вязкости у алкиловых зфиров сулы тов. Зто действие объяснено комплексообразованием между кватерни ванным протеином и анионным тензидом.' 12. Протеиновые гидролизаты и белково-жирнокислстные проду 13. Пенообразущая и пеностабилизирущая способности являю1 комплексными свойствами водных текзпдных систем. Найдено, что при добавках протеиновых гидролизатсв к алкилоЕым зфнрам сульфатов и алкансульфока.там, существенно повьглг ция пены. В случае алкилбензслсульфоната пенс повышается, а стабильность пены падает. Протеиновые гидролпзаты оказывают отрицательное действие на пеносбразувщув и пеностаенливи- рукшую способности алкплсульфата. Комбинированием исследованных анионных тензидов с зцил:;роЕаккы;,;п протеинами получено снижение пеносбразуюіцей способности, в то время как стабильность пены при этом ' практически не изменилась. 14. Смачивающая способность тензидов для масляной фазы ус . 15. Выполненные исследования показали, что алкиловые эфиры сульфатов, алкаксульфонат алкилсульфат к алкилбекзолсульфонат обладают различной способностью к растворению белков, которая возрастает в данной последовательности. Добавки протеиновых гндролизатсв уменьшают ее незначительно. Ацнлироваккые протеины в комбинации с анионными тензпдамп (ка модели Zein) приводят к значительному понижению способности растворять беЛОК И К УЛУЧЖНПЮ КОЖНОЙ ПереКОСПМОСТП. СПОСОбКОСТЬ ЕЛКИЛСВЫХ зфироз сульфатов растворять протеины снижается уже в присутствии 5 % ацилироваккого ротеина. Кожезацптнсе действие белкозо - жиркскислст-ных конденсатов наиболее выражено з соединении с алкаксульфскатами, алкилс уль фат оми и алкплбе кз олсульфокзт амп. 15. Другой моделью исследования кожной переносимости явилось а чистый кватернизованный протеин ведет к раздражению. 17. В качестве параметра межмолекулярного взаимодействю между различными протеинами определена удерживаемость протеинов на человеческой коже (субстантивируемость). Протеиновые гидролизаты проявляют значительную удерживаемость, однако ш найдено однозначной коррелиции от мольной массы. Способності к удерживанию белково-жирнокислотных продуктов конденсации выше, чем для протеиновых гидролизатов, с увеличением длины цеш остатков жирных кислот эта характеристика уменьшается. Выполненный комплекс исследований, наряду с практическоі реализацией результатов позволит обосновать новое научное направление, как биофизические основы действия новых шампуней.
вязкость б;ікарной системы алкилзфирсульфат - диэтаноламид жирной кис
лоты. Уже при низких концентрациях протеинов вязкость сильно повыша
ется. На основании данного эффекта можно сделать заключение о практи
ческой важности применения гидролизатоз совместно
тз^г."
шр/mF -
ДЕНАТУРИРОВАНИЕ ИЗВЛЕЧЕНИЕ-
^
лоткые конденсаты, обладаюзпэ текзпдным характером. Особое зна
чение имеет ацплированные протеины с остаткам;; олеиновой кислоты, вы
зывающие аффект повышения вязкости растворов алкплсвых зфпров
сульфатов с небольшими добавками зтаноламидов жирных кислот. Посколь
ку при замещении части алкилозых зфироз сульфатов белксво-япркскпс-
натяжение анионных гекзидоз. Добавка гидролитически расцепленных про
теинов со средним значением мольной массы, состгвлліссц:.: 4500, с уве
личением концентрации уменьшает поверхностное натяжение додецилеуль-
фата. '
личной химической структуры стабилизировать дисперсные системы, 2
конденсации практически не влияют на вязкость алкансульфонато:
алкилсульфатов, а гидролитически расщепленные протеины облад;
способностью повышать вязкость алкилбензолсульфоката. Зто явле:
объяснено влиянием ароматического кольца в гидрофобной группе.
тановлена измерением обезжиривания в экспериментах по мытью на модель
ных тканях. Проведенные исследования показали корреляцию по ксмплек-
сной моющей способности текзидов. Установлено, что протеиновые
гидролизаты не оказывают отрицательного действия на способность анион
ных тензидов к обезжиривании. Ацилирозакные протеины с (учетом их
текзидного характера) обладают значительной обезжиривающей спо
собностью.
тестирование переносимости слизистой кожи с помощью тестов по Драйце.
Исследованная на этой модели переносимость анионных тензидов слизи
стой кожи значительно улучшается при добавках протеиновых гпдролпза-
тоз и белково - жпрнскпслоткых конденсатов. Кватэрнкзс- '
ванные полипептиды улучшают переносимость слизистой оболочки кожи.
При этом смесь протеина и тензпда проявляет высокую переносимость,