Введение к работе
Актуальность темы. Соединения, содержащие аминные фуігкциональньїе груп-
ы, представляют собой важные классы органических соединений и находят разно-
гороннее применение в химической технологии. Высокая токсичность многих из них
ребует аналитического контроля в водных и воздушных средах.
Аналитические определения аминосоединений осложняются рядом причин, реди них высокая полярность, сильная изменчивость свойств соединений в зависи-ости от степени замещения аминогрупп, приводящие к затруднениям при экстрак-ионном извлечении и хроматографическом разделении.
Многие из аминосоединений имеют плохие аналитические характеристики из-I слабо выраженных хромофорных, электорофорных и флуорофорных свойств. В їязи с этим при аналитических определениях этих веществ реакция дериватизации юлучения производных) становится необходимой, а во многих случаях безальтерна-гвной стадией пробоподтотовки образцов к анализу. Низкая избирательность реак-т получения производных аминосоединений при использовании традиционных агентов существенно ограничивает возможности проточно-шгжекционного и тест-;тодов в анализе органичесюгх веществ.
В то же время потребность в экономичных и производительных аналитических :тодах обуславливает необходимость в использовании селективных реакций полу-иия производных, обеспечивающих избирательность и чувствительность определе-ш амшюсоедішений в различных объектах.
Цель работы - изучение аналитических реакций метокси- и хлординитрозаме-;нных бензофуразана и бензофуроксана для применения при проточно-жекционных и хроматографических определениях аминосоединений различных ассов.
Для достижения поставленной задачи необходимо было решить следующие за-чи:
изучить условия проведения реакций химической модификации аминосоеди-нений метокси- и хлординитрозамещенными бенз-2,1,3-оксадиазола в системе про точно-инжекционного анализа, оптимизация условий определений аминосоединениі в зависимости от физико-химических и гидродинамических параметров;
изучить условий хемосорбционного извлечения токсичных веществ индика торными трубками, содержащим силикагель с иммобилизованными реагентами;
разработать методики определения аминосоединений проточно
инжекционньш, хроматографическим, экстракционно-хроматографическим и спек
трофотометрическим методами в сточных водах, воздушных средах.
Работа выполнена в рамках программы «Новые высокоэффективные методи анализа веществ и материалов» РНТП «Университеты России», поддержана Фондо? ISTC (project № 498).
Научная новизна:
Изучены аналитические реакции 4-метокси-5,7-динитробензофуразана с ткд разином и его замещенными, ариламинами;
Выявлен характер влияния ионных равновесий на элюирование 5,7- динитрс бензофуразановых производных аминосоединений в условиях нормально-фазно ВЭЖХ;
На основании результатов, полученных при изучении влияния химических гидродинамических параметров на аналитические реакции , выявлены факторы, or ределяющие избирательность проточно-инжекционньгх определений аминосоедиш ний в смесях сложного состава;
Установлены экстракционные характеристики 5,7-динитробензофуразаиовы производных алкиламинов и гидразина;
Изучена эффективность хемосорбционного извлечения гидразина и 1,
диметилгидразина на силикагеле с иммобилизованным 4-хлор-5,'
диншробензофуразаном.
Практическая значимость работы:
На основании результатов изучения аналитических реакций с 4-метокси-5,7-пппробензофуразапом, 4-хлор-5,7-динитробензофуразаном, 7-хлор-4,6-гаитробензофуроксаном и 5,7-дихлор-4,б-динитробензофуроксаном установлены ібочие условия хроматографических, проточно-инжекционных определений гидрата и его замещенных, ароматических и гетероароматических аминов
Предложены методики проточно-инжекционного, хроматографического и стракционно-хроматографического определения аминосоединений, а таюке оценки (стоты реагента.
Методики прошли апробацию в промышленных условиях. Эксперименталь-іе результаты и выводы на их основе использованы в учебном процессе Казанского ^дарственного технологического университета в курсе «Экологический монито-нг»
На зашиту выносятся :
Результаты изучения аналитических реакций 4-метокси-5,7-динитробензо-разана с гидразином и его замещенными, ароматическими аминами ;
Результаты изучения влияния состава потока и его гидродинамических ха-ггеристик, рН, природы аналитического реагента на избирательность проточно-кекционных определений аминосоединений и их интерпретация;
Данные о хемосорбционной эффективности извлечения 1,1-
гетилгидразина на силикагеле с иммобилизованным 4-хлор-5,7-
іитробензофур азаном;
Методики проточно-инжекционного, хроматографического, экстракционно-
матографического определения аминосоединений.
Апробация работы. Основные результаты работы доложены на симпозиуме jomatography and Spectroscopy in Environmental Analysis and Toxicology» (Санкт-ербург, 1996), Международном Конгрессе по аналитической химии (Москва, 7), итоговых конференциях КГТУ (1995-1997 гг).
Публикации. Основное содержание диссертации отражено в 12 работах в вид; статей, тезисов докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения 6 глав, заключегшя, выводов и списка цитируемой литературы. Диссертация изложен: на 131 страницах машинописного текста, содерлшт 43 рисунка, 19 таблиц и библио графіпо 194 наименований. В приложении к диссертации представлены акты исполь зования методик определения аминосоединений.